固载AlCl3催化甲基三氯硅烷/三甲基氯硅烷再分配反应实验研究

针对有机硅单体二甲基二氯硅烷生产中的副产物-甲基三氯硅烷(一甲)和三甲基氯硅烷(三甲),采用固载AlCl3催化剂,在800 mm×φ20 mm(内径)的固定床反应器中进行一甲和三甲的再分配反应,制得二甲基二氯硅烷.通过催化剂筛选试验,结果表明以活性炭为载体的固载AlCl3催化剂为佳.通过工艺条件实验,确定了在活性炭固载AlCl3催化剂上一甲和三甲再分配反应的适宜工艺条件为反应物摩尔比为1.0,液时空速LHSV为0.66 mL/(h·g-cat),反应温度为320℃,得到二甲收率70%左右.该催化剂还表现出一定的催化稳定性.     

AlCl3/活性炭催化甲基三氯硅烷与低沸物再分配反应研究

甲基三氯硅烷(M1)与低沸物(LBR)是工业上"直接法"生产二甲基二氯硅烷单体过程中产生的副产物,两者之间通过再分配反应可转化为高价值的有机硅单体.以活性炭为载体,采用浸渍蒸发煅烧法制备了负载型AlCl3固体酸催化剂,在固定床反应器中进行甲基三氯硅烷与低沸物的再分配反应,制得二甲基二氯硅烷和三甲基氯硅烷.考察了活性炭载体预处理方式及反应条件对再分配反应的影响.结果表明,经过高温扩孔处理的活性炭载体负载的AlCl3催化剂具有较好的反应活性;优化的反应条件为:W(M1/LBR)为2.0～3.0,反应温度为310℃,LHSV为1.5 h-1;该催化剂的制备过程简单,催化反应条件温和且表现出良好的催化稳定性.     

固载AlCl_3催化剂在再分配法制备二甲基二氯硅烷中的应用

针对有机硅单体二甲基二氯硅烷生产中的副产物———甲基三氯硅烷和三甲基氯硅烷,采用自制的几种固载A lC l3催化剂,进行它们间的再分配反应,制得二甲基二氯硅烷,评价了各催化剂的性能,并采用L16(45)正交实验考察了反应温度、反应时间、催化剂加入量、反应物配比等因素对产物收率的影响。结果表明,反应温度与催化剂加入量对产物收率具有显著影响,实验确定了最佳工艺条件,二甲基二氯硅烷平均收率可达60.6%。     

固载化AlCl_3催化剂上萘与丙烯的烷基化反应

采用两步气相法制备了AlCl_3/Naβ、AlCl_3/SiO_2、AlCl_3/NaMCM-41和AlCl_3/NaY固载AlCl_3催化剂,并考察其在萘和丙烯烷基化反应中的催化性能。通过N_2吸附、傅立叶变换红外光谱及化学分析法表征了载体的物化性能及催化剂表面酸性。结果表明,AlCl_3固载化作用对载体的比表面积、孔容和孔径大小具有较大影响,且催化剂孔道结构影响萘烷基化反应活性和选择性。以Naβ为载体制备的AlCl_3/Naβ催化剂具有较高的萘与丙烯的烷基化反应活性,在反应温度85℃、反应时间5 h和常压条件下,萘转化率为77.63%,n(2,6-二异丙基萘):n(2,7-二异丙基萘)达到1.02。     

催化剂载体对有机硅高沸物裂解反应的影响

以A型硅胶、C型硅胶、γ-氧化铝和MCM - 41分子筛为载体,采用浸渍法制成4种固载型氯化铝( AlCl3)催化剂；并以直接法合成甲基氯硅烷过程中副产的高沸物为原料,在自制的固定床反应器中进行裂解试验,评价了载体对裂解反应的影响.结果表明,这4种催化剂中,以C型硅胶固载AlCl3催化剂为佳.采用该催化剂催化高沸物的裂解反应的适宜工艺条件为:反应温度310℃,液时空速0.8 mL/(h·g-cat),此时二甲基二氯硅烷的收率为18.88％,且催化剂在48h内具有较好的稳定性.     

活性炭固载磷钨酸催化合成2 -异丙基-1,3 -苯并二氧五环的研究

以邻苯二酯和异丁醛为原料，活性炭固载磷钨酸为催化剂合成了杀虫剂呋喃丹的中间体2—异丙基—1，3—苯并二氧五环。采用正交实验法考察了原料配比、催化剂的固载量及其用量和带水剂量等因素对缩合收率的影响。其最优工艺条件是：n(邻苯二酚)：n(异丁醛)：m(催化剂)：v(带水剂)为1mol：1．5mol：10g：200mL，催化剂的固载量为23．6％，反应在回流温度下进行，反应时间约4h，收率可达90．8％。催化剂可重复使用。     

活性炭负载磷钨酸催化脱水反应

使用活性炭负载磷钨酸催化剂,对仲醇脱水反应进行考察,通过对磷钨酸在载体上的吸附量、磷钨酸固载的温度、磷钨酸固载的时间、脱水温度和脱水时间对转化率的影响。确定最佳的工艺条件为:磷钨酸负载质量分数45%,磷钨酸固载的温度130℃,磷钨酸固载的时间3 h,脱水温度110℃,反应时间3 h。在此条件下,转化率为96.4%。     

活性炭固载SnCl4·5H2O催化合成阿司匹林

研究了以活性炭固载SnCl4·5H2O作催化剂催化合成阿司匹林的反应.考察了催化剂、反应时间、原料比、反应温度和超声波条件下对产率的影响.通过测定产物熔点、熔距和红外吸收光谱来分析了产物的纯度,最佳催化合成条件是∶在n(邻羟基苯甲酸)∶n(乙酸酐)=1∶3,活性炭固载SnCl4·5H2O催化剂1.5 g,反应时间16 min,温度在80～85℃.并在此条件下得到的产率为88.4%.该催化剂是一类高效绿色催化剂.     

响应面法优化TsoH/C催化合成丙烯酸正丁酯

研究了颗粒状活性炭固载对甲苯磺酸催化剂对丙烯酸正丁酯的合成工艺过程研究并建立其反应动力学。在合成工艺研究中,以活性炭固载对甲苯磺酸为催化剂,以丙烯酸正丁酯的收率为评价指标,在单因素实验基础上,利用Box-Behnken响应面法对合成过程工艺参数进行了优化,得出最佳的合成工艺条件:醇酸摩尔比1.4∶1,催化剂加入量6.5%,反应温度120℃,反应时间2.8 h,在此条件下进行5次平行实验,得到产品平均收率为96.4%。     

催化裂化汽油脱二烯烃催化剂AlCl_3/ATP的制备与表征

以凹凸棒石(ATP)为原料,经酸洗、浸渍制备了用于催化裂化(FCC)汽油脱二烯烃催化剂AlCl_3/ATP,选择FCC汽油中代表性二烯烃?异戊二烯与马来酸酐合成4-甲基四氢苯酐(4-MTHPA)的Diels-Alder反应评价催化剂的性能。考察了酸洗条件、AlCl_3负载量及焙烧活化条件等因素对催化剂活性及选择性的影响,利用BET、XRD、TG-DTG、FT-IR等手段对催化剂的结构进行了表征。结果表明,ATP经酸洗后,比表面积、孔容及表面羟基数量显著增加;负载AlCl_3并经焙烧后,表面羟基与AlCl_3反应生成活性位(-O-)AlCl_2,显著增加了催化剂的酸强与酸度,提高了催化剂的活性和选择性;当温度超过380℃时,该活性位遭到破坏。AlCl_3/ATP催化剂的适宜制备条件为:1.0 mol×L~(-1)盐酸酸化4 h,AlCl_3负载量0.75 mmol×g~(-1),250℃焙烧活化4 h。此条件下制备的催化剂,异戊二烯转化率为98.8%,4-MTHPA选择性达93.7%。     

Many Drugs of Abuse May Be Acutely Transformed to Dopamine,Norepinephrine and Epinephrine In Vivo

It is well established that a wide range of drugs of abuse acutely boost the signaling of the sympathetic nervous system and the hypothalamic–pituitary–adrenal (HPA) axis, where norepinephrine and epinephrine are major output molecules. This stimulatory effect is accompanied by such symptoms as elevated heart rate and blood pressure, more rapid breathing, increased body temperature and sweating, and pupillary dilation, as well as the intoxicating or euphoric subjective properties of the drug. While many drugs of abuse are thought to achieve their intoxicating effects by modulating the monoaminergic neurotransmitter systems (i.e., serotonin, norepinephrine, dopamine) by binding to these receptors or otherwise affecting their synaptic signaling, this paper puts forth the hypothesis that many of these drugs are actually acutely converted to catecholamines (dopamine, norepinephrine, epinephrine) in vivo, in addition to transformation to their known metabolites. In this manner, a range of stimulants, opioids, and psychedelics (as well as alcohol) may partially achieve their intoxicating properties, as well as side effects, due to this putative transformation to catecholamines. If this hypothesis is correct, it would alter our understanding of the basic biosynthetic pathways for generating these important signaling molecules, while also modifying our view of the neural substrates underlying substance abuse and dependence, including psychological stress-induced relapse. Importantly, there is a direct way to test the overarching hypothesis: administer (either centrally or peripherally) stable isotope versions of these drugs to model organisms such as rodents (or even to humans) and then use liquid chromatography-mass spectrometry to determine if the labeled drug is converted to labeled catecholamines in brain, blood plasma, or urine samples.     

ICP-MS法测定地球化学样品中As、Cr、Ge、V等18种微量痕量元素的研究

建立了测定地球化学样品中包括As、Cr、Ge、V等18种微量、痕量元素的ICP-MS方法。地化试样用HF-HNO3混酸分解后,以1 1 HNO3溶解干渣。由于制样不使用盐酸,避免了Cl对As、Cr、Ge、V的质谱干扰。用国家一级地球化学标准物质GBW 07309制备溶液优化仪器工作参数,并用于校准。方法测定限(6s)为:0.007~6.4μg/g,精密度(RSD%,n=12)为:29%~9.4%,经过国家一级地球化学标准物质的分析验证,结果与标准值吻合。方法已应用于国土资源调查的试样分析。     

基于ATRP法制备的触角状亲水性羟胺树脂的吸硼性能的研究

以大分子引发剂氯乙酰化聚苯乙烯微球(PS-acyl-Cl)经原子转移自由基聚合(ATRP)法引发丙烯酰胺(AM)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)单体的共聚接枝,制得一种触角状亲水性环氧载体(PS-acyl-g-P(AM-co-GMA)),再经二乙醇胺(DEA)的环氧基开环胺化反应,得到一种含多个-NCH2CH2OH螯合配基的多齿-五元螯合环的触角状亲水性羟胺树脂(PS-acyl-g-P(AM-co-GMA)-DEA)。将此树脂用于硼吸附研究,结果表明,PS-acyl-g-P(AM-co-GMA)-DEA树脂对硼的吸附满足Langmuir方程,为单分子层吸附;饱和吸附量约为37.7 mg·g-1,且树脂5 min即可达到吸附平衡,与其它已报道的吸硼树脂相比,该树脂具有更高的吸附量和吸硼速率。吸附动力学研究表明,树脂吸附硼的过程主要由颗粒扩散过程控制。重复使用5次后该树脂的吸附量基本不变,解吸率均在90%以上,重复使用性能良好。     

工业评述2001～2002年国外塑料工业进展

收集了2001年7月到2002年6月有关国外塑料工业的相关期刊资料,介绍了2001年到2002年国外塑料工业的发展情况,提供了世界各地域塑料原材料的产量及构成比,日本、美国、加拿大、德国、法国、比利时、墨西哥、芬兰、西班牙等国家的树脂产量、消费量及增长率,以及日本、西欧、北美等地区的不同品种塑料原料消费量和增长率统计.按通用热塑性树脂(聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、ABS树脂)、工程塑料(尼龙、聚碳酸酯、聚甲醛、热塑性聚酯、聚苯醚)、通用热固性树脂(酚醛、聚氨酯、不饱和树脂、环氧树脂)、特种工程塑料(聚苯硫醚、液晶聚合物、聚醚醚酮)不同品种的顺序,对树脂的产量、消费量及合成工艺、产品应用开发、树脂品种的延伸及应用的进一步扩展等有关技术作了详细的介绍.     

工业生产中物位测量的探讨与研究

在工业生产中常常会遇到常温,常压和一般介质的液位,料位和界面的测量,也会遇到高温,高压,易燃易爆,腐蚀性较强的液位,料位和界面的测量。在工业生产中物位测量有接触式和非接触式测量。但应根据生产工况及技术要求来合理选用。     

Confocal microscope—A valuable tool for examining wood-coating interface

The suitability of confocal laser scanning microscopy (CLSM) in examining a wood-coating interface was evaluated using a clear coating system. A comparison of the images of the wood-clear coating interface obtained using CLSM and light microscopy (LM) showed a marked superiority of CLSM in revealing the details of the physical nature of the interaction between the clear coating and the wood cell walls in the surface layer. The most distinct advantage of CLSM was in its ability to clearly resolve penetration of the coating into very fine cracks in cell walls, details not obtainable with LM. The information presented here demonstrates that CLSM has the potential to greatly enhance our understanding of the physical aspects of an interaction between the wood and coating at the interface.     

不同结构充油溶聚丁苯橡胶/炭黑/白炭黑复合材料的结构与性能

研究了炭黑/白炭黑填充的苯乙烯/乙烯基含量不同的充油溶聚丁苯橡胶(HPR 757 D和Buna VSL 5025-2 HM)的物理机械性能及动态力学性能,观察了填料在硫化胶中的微观分布情况。结果表明,炭黑与白炭黑相互镶嵌地分布在橡胶基质中,形成交织的填料网络。高苯乙烯基含量的HPR 757 D的拉伸强度、撕裂强度及耐磨性能优异,滚动阻力较小,填料与橡胶间的结合力强,填料的分散性较好。用白炭黑等量取代炭黑可以提高胶料的拉伸强度,降低其动态压缩温升。但炭黑/白炭黑的最佳配比与橡胶基质的分子结构有关,主链双键含量越高,白炭黑的用量也随之增多。