N-(3-甲酰基苯基)甘氨酸衍生物的合成

从苯甲醛和茴香醛出发,分别经过5步反应合成了N-(3-甲酰基苯基)甘氨酸乙酯和N-(2-甲氧基-5-甲酰基苯基)甘氨酸乙酯。对N-(3-甲酰基苯基)甘氨酸乙酯和N-(2-甲氧基-5-甲酰基苯基)甘氨酸乙酯进行乙酰化,然后水解酯基,可分别得N-乙酰基-N-(3-甲酰基苯基)甘氨酸和N-乙酰基-N-(2-甲氧基-5-甲酰基苯基)甘氨酸。这些产物的结构均由1HNMR、13CNMR、HRMS和IR进行了表征。     

N-(甲基取代苯基)-N-′(2-羟基-3-萘甲酰基)脲的合成研究

以2-羟基-3-萘甲酸和二氯亚砜为原料合成2-羟基-3-萘甲酰氯,再与甲基取代的苯脲化合物反应得到N-(甲基取代苯基)-N′-(2-羟基-3-萘甲酰基)脲。重点研究了N-(3-甲基苯基)-N-(′2-羟基-3-萘甲酰基)脲的合成工艺条件对产品收率的影响,确定了最佳合成工艺,即以苯为溶剂、三乙胺为缚酸剂,n(间甲基苯脲)∶n(2-羟基-3-萘甲酰氯)∶n(苯)=1∶3∶33,回流温度下反应4 h,产品质量分数97.40%,收率71.5%。在相同条件下合成了N-(2-甲基苯基)-N′-(2-羟基-3-萘甲酰基)脲、N-(4-甲基苯基)-N-(′2-羟基-3-萘甲酰基)脲和N-(3,5-二甲基苯基)-N-′(2-羟基-3-萘甲酰基)脲,质量分数分别为95.72%、97.69%和99.44%,收率分别为47.1%、71.5%和59.7%。通过紫外吸收光谱、红外吸收光谱和质谱等对化合物进行了表征,证明产品结构正确。     

N-对氯苯甲酰基-N'-芳酰氨基硫脲的合成与杀菌活性

以对氯苯甲酰氯为原料,通过与硫氰酸钾反应生成对氯苯甲酰基异硫氰酸酯,再与芳酰肼进行加成反应,合成了7种对氯苯甲酰基芳酰氨基硫脲:N-对氯苯甲酰基-N’-苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ)、N-对氯苯甲酰基-N＇-对羟基苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ2)、N-对氯苯甲酰基-N＇-对硝基苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ3)、N-对氯苯甲酰基-N’-邻甲氧基苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ4)、N-对氯苯甲酰基-Ⅳ’-对氯苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ5)、Ⅳ-对氯苯甲酰基-N＇-a-萘乙酰氨基硫脲(Ⅱ6)和N-对氯苯甲酰基-N’-对甲苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ7),收率分别为79.8％、84.8％、65.6％、64.6％、88.8％、72.2％和82.6％.产物的结构经元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱表征.并对目标化合物进行了杀菌活性测试,初步测试结果表明,该类化合物对枯草杆菌有较强抑制作用,而对大肠杆菌无明显抑制作用.     

茚虫葳中间体N-氯甲酰基-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的合成

[目的]研究杀虫剂茚虫葳中间体N-氯甲酰基-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯适合于工业化生产的合成方法。[方法]以4-(三氟甲氧基)苯胺为启始原料,采用无缚酸剂的均相甲酰化法合成(4-(三氟甲氧基)苯基)氨基甲酸酯。再通过反应精馏的方法与甲醇钠/钾反应得到(4-(三氟甲氧基)苯基)氨基甲酸酯铵钠/钾盐,直接与三光气反应得到N-(氯甲酰基)-N-(4-三氟甲氧基)苯甲酸甲酯粗品,经过重结晶得到精品。[结果]以4-(三氟甲氧基)苯胺为原料经该法合成中间体N-氯甲酰基-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯,中间体含量在98%以上,收率达96%以上(以4-三氟甲氧基苯胺计)。[结论]采用该合成方法生产茚虫葳中间体N-氯甲酰基-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯工艺简单,三废少,安全性更高,成本更低。     

奈妥吡坦药物的中间体合成工艺优化

以N-叔丁基-6-氯烟酰胺(化合物2)为原料,经1,4-加成与氧化、缩合、N-去烷基化、Hofmann重排反应,采用叠缩工艺合成了(6-(4-甲基哌嗪-1-基)-4-(邻甲苯)吡啶-3-基)氨基甲酸甲酯(化合物1)。化合物2与邻甲苯基氯化镁反应后,经I2氧化生成N-叔丁基-6-氯-4-邻甲苯基烟酰胺(化合物3)。化合物3与N-甲基哌嗪发生缩合反应得到N-叔丁基-6-(4-甲基哌嗪-1-基)-4-邻甲苯基烟酰胺(化合物4)。在MeSO3H作用下,化合物4发生去烷基化反应得到6-(4-甲基哌嗪-1-基)-4-(邻甲苯基)烟酰胺(化合物5)。在KOH/MeOH溶液中,化合物5与PhI(OAc)2发生Hofmann重排反应生成化合物1,总收率达到67.4%。     

N-对氯苯甲酰基- N′-芳酰氨基硫脲的合成与杀菌活性

以对氯苯甲酰氯为原料,通过与硫氰酸钾反应生成对氯苯甲酰基异硫氰酸酯,再与芳酰肼进行加成反应,合成了7种对氯苯甲酰基芳酰氨基硫脲:N-对氯苯甲酰基-N'-苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ1)、N-对氯苯甲酰基-N'-对羟基苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ2)、N-对氯苯甲酰基-N'-对硝基苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ3)、N-对氯苯甲酰基-N'-邻甲氧基苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ4)、N-对氯苯甲酰基-N'-对氯苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ5)、N-对氯苯甲酰基-N'-α-萘乙酰氨基硫脲(Ⅱ6)和N-对氯苯甲酰基-N'-对甲苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ7),收率分别为79.8%、84.8%、65.6%、64.6%、88.8%、72.2%和82.6%。产物的结构经元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱表征。并对目标化合物进行了杀菌活性测试,初步测试结果表明,该类化合物对枯草杆菌有较强抑制作用,而对大肠杆菌无明显抑制作用。     

新型双酰胺衍生物的合成及抗癌活性

以取代苯甲酸为起始原料,设计合成了10个含苯并噻唑基双酰胺类化合物,其结构经1HNMR、13CNMR、IR及元素分析确证。采用MTT法进行化合物抑制PC3、BGC-823癌细胞体外活性测试,结果表明,所合成的化合物具有不同程度地抑制癌细胞活性,其中化合物N-[2-(6-甲基苯并噻唑-2-氨基甲酰基)-4-甲基苯基]-4-氯苯甲酰胺(Ⅳa)和N-[2-(4-甲基苯并噻唑-2-氨基甲酰基)-4-甲基苯基]-2-甲基苯甲酰胺(Ⅳe)在10μmol/L浓度下对PC3的抑制率为70.8%和68.4%,N-[2-(苯并噻唑-2-氨基甲酰基)-4-甲基苯基]-2-甲基苯甲酰胺(Ⅳd)在10μmol/L浓度下对BGC-823的抑制率为65.9%。     

高纯度N-甲基邻氟苯胺的合成新工艺

N-甲基邻氟苯胺是重要的精细化工、农药、医药中间体,对N-甲基邻氟苯胺的合成新工艺进行研究。以邻氟苯胺为起始原料,回流下与过量的甲酸进行甲酰化得到N-邻氟苯基甲酰胺,收率95.3%。得到的N-邻氟苯基甲酰胺与甲磺酸甲酯在甲醇钠的作用下于50℃甲基化得到N-甲基-N-邻氟苯基甲酰胺,收率94.4%。N-甲基-N-邻氟苯基甲酰胺在盐酸-甲醇溶液中60℃水解5 h得到目标产物。在优化的反应条件下,总收率为83.0%,纯度99.5%。该方法操作简单、原料易得、避免了精馏分离,适合工业化生产。     

N-(3-苯基-2,3,4-三唑甲酰基)-N''''-酰氨基硫脲的合成

以2-苯基-1,2,3-三唑-4-甲酸为原料,经酰氯化,得到2-苯基-1,2,3-三唑-4-甲酰氯,在PEG-400为相转移催化剂的条件下,与硫氰酸铵及酰肼反应,一锅法合成了一系列新的N-(3-苯基-2,3,4-三唑甲酰基)-N'-酰氨基硫脲.研究了合成反应的条件.标题化合物经元素分析、IR、1H NMR确证结构.     

世界上最苦的化学物质

英国玛克法兰公司是古拉克松公司的子公司,从事医药品的生产,例如,从可待因、吗啡等物质中提取生物碱类药品,在麻醉药剂的研究中发现Bitrex(化学名称为N-苯基N,N-二乙基N-(2,6-二甲基氨基甲酰基)甲基铵盐)味道极苦,被称为世界上最苦的     

N^＋离子注入选育纳他霉素高产菌株

以褐黄孢链霉菌GX-33为出发菌株,利用N^＋注入诱变,琼脂块初筛,结合了摇瓶复筛,获得了一株摇瓶效价能够稳定在3597-3625μg／mL水平的纳他霉素生产菌株,为后续生产提供了较优良的生产菌种。N^＋离子注入诱变纳他霉素产生菌在5×1015-1×1016N^＋／cm^2剂量这一区域内,存活率比较高,为理想的诱变剂量区域。     

产木聚糖酶优良菌株的选育

对荧光假单孢杆菌野生株（Pseudomonasflu）0－01进行紫外（UV）诱变和化学诱变后,得诱变株0-96,其在自落形态上稍有改变,产酶能力得到显著提高,本聚糖酶活可达325．45IU／mL,而纤维素酶的含量却比较低,只有0．5IU／mL左右。该菌株可用廉价的农副产品作为培养基,而获得较高的防产量。     

蜡状芽孢杆菌菌株SMC的间甲酚降解特性及动力学

针对高浓度间甲酚废水难降解的问题,通过筛选获得一株高效降解间甲酚的菌株,并进一步探究其对间甲酚的降解特性和降解动力学.本文从某焦化厂活性污泥中经过驯化、筛选分离得到一株以间甲酚为唯一碳源的高效降解菌株,对其进行16S rDNA分子鉴定;通过测定培养液中间甲酚的剩余浓度,考察在菌株对间甲酚的最佳降解条件;并采用Haldane模型来模拟菌株降解间甲酚的动力学行为.将分离得到的菌株命名为SMC,初步鉴定为Bacillus cereus;在pH值为7.5、温度为30℃、摇床转速为150r/min的最佳培养条件下,菌株SMC在48h内对浓度1600mg/L的间甲酚降解率达97.81%,对间甲酚最大耐受能力为1900mg/L;经过Haldane模型拟合后的动力学参数为μ_max=0.01252h^-1,K_S=34.58mg/L,K_i=479.5mg/L(R²=0.932).菌株SMC对间甲酚有较强的降解能力,在高效处理含酚废水方面具有一定的应用前景.     

生物转化法生产L-苯基乙酰基甲醇的研究进展

综述了L-苯基乙酰基甲醇(L-PAC)生物转化机理、菌种选育、转化体系选择、生产过程优化、下游处理等方面的研究进展. 目前,主要采用具有高活性的丙酮酸脱羧酶的Saccharomyces属和Candida属菌株,以苯甲醛和丙酮酸为底物转化生产L-PAC. 生成副产物和底物苯甲醛的毒性是限制产量提高的主要因素. 通过菌株筛选和选育可减少副产物生成并提高菌株耐受性. 通过控制及优化转化过程参数、分批补加底物、采取固定化细胞或固定化酶措施及建立适宜的两相转化体系,能有效提高产量.     

木聚糖酶高产菌筛选研究进展

从自然界筛选具有工业化应用潜力的高酶活产酶菌株,对于满足科学研究和实际生产需要都具有重要的意义。本文按照不同酶活梯度与采样点的关系,总结含有高酶活菌株样品的一些特征,如：富含腐烂木质纤维素的土样,该采样点的地势较平坦等。此外,对筛选到的高活力菌株的微生物种类及发酵优化中碳源的重要性进行了概括,提出最佳碳源的正确选择对最终的发酵优化工艺具有极大影响作用。对木聚糖酶高产菌株的筛选及发酵优化提供了有益的参考。     

用于制备基因Ⅲ缺失的辅助噬菌体的包装菌株的构建

目的利用λ噬菌体Red重组酶系统,构建用于制备基因Ⅲ缺失的辅助噬菌体的包装菌株。方法采用PCR方法,将完整的噬菌体基因Ⅲ和氯霉素抗性基因拼接,使其两端带有与四环素基因同源的36nt序列;利用λ噬菌体Red重组酶系统,将其整合到大肠杆菌XL1-Blue的附加体上,以替换掉四环素基因,经氯霉素抗性筛选及PCR鉴定,获得包装菌株XLe-pⅢ;将基因Ⅲ缺失的噬菌体基因组导入包装菌株,制备缺陷型辅助噬菌体,集落形成试验检测缺陷噬菌体的感染能力。结果所构建的包装菌株XLe-pⅢ经氯霉素抗性筛选及PCR鉴定,证明氯霉素抗性基因已与噬菌体基因Ⅲ一同整合到附加体上,重组菌不能在含有氨苄西林的LB培养基中生长,仍保留四环素抗性;该包装菌株能用于制备基因Ⅲ缺失的辅助噬菌体,制备的缺陷型辅助噬菌体的滴度为3.0×108。结论利用λ噬菌体Red重组酶系统,已成功构建用于制备基因Ⅲ缺失的辅助噬菌体的包装菌株,以其制备的缺陷型辅助噬菌体有望用于常规筛选或SIP体系。     

产磷脂酶菌株的筛选鉴定及其应用

采用磷脂平板初筛和摇瓶复筛,从富油土样中筛选得到一株产磷脂酶菌株BIT-18。经菌株形态特征、生理生化特征及16S rRNA序列分析,鉴定其为荧光假单胞菌（Pseudomonas fluorescens）。以磷脂标准品（1-棕榈酰-2-油酰-Sn-甘油-3-磷脂酰胆碱）为底物,通过气相色谱分析反应产物的脂肪酸成分,定性鉴定P.fluorescens BIT-18表达的磷脂酶为B型磷脂酶。该酶为低温酶,最适温度和pH值分别为25℃和6.5,低浓度的金属离子有利于其酶促反应进行。以磷脂酶B为催化剂在自制间歇式反应器中对大豆油进行酶法脱胶,在加酶量500 U·kg^-1,加水量2%,温度40℃,pH 4.7的条件下反应6 h,脱胶油磷含量由90.1 mg·kg^-1降至4.6 mg·kg^-1,脱胶率高达94.9%,显示出良好的应用前景。     

产纤维素酶细菌的筛选及其紫外诱变

采用刚果红脱色圈法初筛得到143株有纤维素酶活性的细菌。然后采用DNS法复筛得到纤维素酶酶活最高的6株细菌,进一步进行紫外诱变处理,获得酶活提高最大且具有遗传稳定性的菌株E140’,酶活为0．90IU·mL^-1,较出发菌株（0．68IU·mL^-1）提高了32．35％。表明采用刚果红脱色圈法和DNS法联合筛选并结合紫外诱变。可以获得纤维素酶活性高的细菌。     

INCREASE IN PHYTASE SYNTHESIS DURING CITRIC PULP FERMENTATION

Citric pulp bran was used for the first time as substrate for phytase synthesis under solid-state fermentation. An A. niger FS3 phytase strain was applied in optimization studies. A Plackett-Burman screening design identified significant physicochemical variables. These preselected variables were subsequently optimized using a central composite rotational design (CCRD). The maximum phytase production was achieved with the following optimum variables: 30°C temperature, 65% initial moisture content, 0.3 M Na-citrate buffer concentration, initial pH 5.0, and 1.5% urea concentration. An overall 4.3-fold improvement in phytase production was successfully achieved.     

Cracked titanium film on an elastomeric substrate for highly flexible,transparent, and low-power strain sensors

Strain-dependent cracking behaviors in thin titanium (Ti) films on polydimethylsiloxane (PDMS) substrates were systematically investigated for their application to sensitive, flexible, transparent, and portable strain sensors. When uniaxially elongated, vertical cracks were developed in the low-strain range, and beyond a critical strain, tilted cracks appeared to intersect the vertical cracks. The cracking behaviors were also dependent on Ti film thickness. The varying strain-dependent crack patterns produced a significant resistance change in response to the applied strain, particularly, in the high- and broad-strain range. For a 180-nm-thick Ti film on PDMS substrate, a gauge factor of 2 was achieved in the range of 30% to 50% strain. The operation power was extremely low. All the Ti films on PDMS substrates were transparent, highly flexible, and very easy to fabricate. These results suggest that cracked Ti films on PDMS substrates could be a viable candidate for realizing a low-cost, flexible, transparent, and portable strain sensor.