超临界流体色谱在手性分离中的应用

综述了超临界流体色谱在手性分离中的应用,讨论了3类手性固定相、二元流动相、三元流动相和温度对分离的影响。对超临界流体色谱的手性分离中的应用作了展望。     

超(亚)临界流体色谱拆分布洛芬对映体的热力学

引　言布洛芬 (ibuprofen) ,化学名 (RS) 2 (4 异丁基苯基 )丙酸 ,属非甾体抗炎药 ,兼具明显的解热、镇痛作用 ,其α位含有一个手性碳原子 ,如图 1所示 ,存在一对光学异构体 ,其中S ( ) 构　型具有生理活性 ,而R (- ) 构型活性低或无活性[1] .Fig 1　Structureofibuprofen　　　超临界CO2 通常用于萃取[2 ] .利用超临界CO2作流动相 ,采用色谱方法分离混合物是最近几年才出现的新技术[3] .利用手性固定相的高效液相色谱法直接拆分布洛芬对映体已有报道[4 ] .而超 (亚 )临界流体色谱法由于具有体系的黏度低、扩散和传质速率高、拆分…     

超临界CO2流体萃取中的在线检测技术

综述了超临界CO2流体萃取中的在线检测技术,介绍了超临界CO2流体萃取与超临界流体色谱、气相色谱、高效液相色谱、核磁共振、近红外光谱等技术的联用在线检测,阐述了在线检测技术的优越性,提出了如何发展超临界CO2流体萃取中的在线检测技术。     

三唑类农药手性分离的研究进展

三唑类农药是重要的杀菌剂和植物调节剂,广泛应用于农业生产.三唑农药种类较多,一般有1个或2个手性中心,存在2个或4个对映体.综述了液相色谱、毛细管电泳、超临界色谱和气相色谱等色谱方法对三唑类农药进行手性分离的研究进展,展望了该领域未来的发展趋势.     

基于超临界CO2制备熔体微分静电纺聚丙烯纤维

通过密封的压力容器将聚丙烯（PP）和超临界CO2混合,形成气固均相体系,采用熔体微分静电纺丝法制备PP和超临界CO2均相体系纤维;研究超临界CO2混合以及混合后形成的均相体系进行升温处理对制备纤维的影响。结果表明,纯PP、PP和超临界CO2混合后形成的均相体系以及对均相体系升温处理后,制备的纤维平均直径分别为12.8、8.02、5.08 μm;PP和超临界CO2混合后,聚合物的黏度得到降低;PP和超临界CO2混合后,制备的纤维结晶度得到降低。     

超临界CO2协助固相接枝改性PP研究进展

聚丙烯(PP)接枝改性方法很多,其中超临界CO2协助固相接枝法是一种高效节能的方法。系统地比较了各种接枝方法,综述了超临界CO2协助固相接枝聚丙烯时超临界流体的优点和作用,介绍了超临界CO2溶胀聚丙烯过程各参数的影响,同时对聚丙烯固相接枝反应的影响因素进行了论述,并简单概括了接枝产物的各种表征手段及应用。     

填充柱超临界流体色谱手性拆分5-羟基-8-十一碳烯酸-δ-内酯（茉莉内酯）

研究了填充柱超临界CO2流体色谱手性拆分外消旋5-羟基-8-十一碳烯酸-δ-内酯(茉莉内酯)的方法。在筛选固定相种类及改性剂种类基础上,通过单因素及正交实验较为系统地考察了柱温、柱压、改性剂含量、流速等因素的影响,优化出较佳的分析型拆分条件:固定相Chiralcel OD-H,柱温31℃,柱压12 MPa,改性剂为乙腈-甲醇(体积比7∶3),在流动相中体积分数2.0%,流动相流速1.0 mL/min,分离度2.00。利用较佳条件,在流速8mL/min下进行制备规模放大,320 min内进样10 mg得6.6 mg两对映体产品,回收率66%,光学纯度(e.e%)均为100%,表明超临界流体色谱分离效率高,可作为茉莉内酯mg级对映体纯品快速制备的手段。     

超临界CO_2制备聚合物及其共混物的应用现状

综述了超临界CO2制备聚合物及其共混物的应用现状,主要包括超临界CO2降低单一聚合物和聚合物共混物的黏度、改变聚合物共混物相行为及其他性能的应用。超临界CO2降低聚合物熔体黏度可以使聚合物的成型温度降低,提高其加工性。在聚合物共混物中引入超临界CO2,能改变聚合物共混物微观相形态,分散相尺寸减小,进而达到改变其他性能的目的。     

用于制备规模的超临界流体色谱分离对映体受到青睐

综述了超临界流体色谱应用于手性药物的进展。超临界流体色谱正在从单纯地对对映体进行鉴定的分析规模,转向能生产几毫克到几百克物质的半制备或制备规模。快速筛选手性固定相和调节剂是成功应用超临界流体色谱于制备过程的关键。     

手性农药酶法合成的研究进展

获取手性农药的单一对映体已成为当前农药工业的重要目标，酶法合成手性农药具有催化效率高、立体选择性强、条件温和等特殊优点。本文综述了当前几大类手性农药的酶法合成途径及反应类型，展望了超临界CO2中酶催化手性农药合成反应和现代基因工程技术在手性农药合成中的应用前景。     

超临界流体色谱手性分离布洛芬

The separation method using chiral stationary phase （CSP） for the preparation of enantioselective compound was widely used. In this work, supercritical fluid chromatography（SFC） was proposed to resolve the chiral mixtures. To determine the optimum operating conditions for the chiral separation of the racemic ibuprofen, the retention factors and resolutions with the change in pressure, temperature and the content of IPA （%, by volume） in supercritical CO2 were investigated. Experiments showed that the retention factor decreased with the increase of pressure and decrease in temperature. The retention factor was also influenced by the content of IPA in mobile phase, as the content of IPA in the supercritical fluid increased, the retention factor decreased. The resolution of the enantiomers became worse with the increase of IPA in the supercritical fluid. Through optimizing the experimental conditions, a SFC procedure with 13MPa, 311.15K and 4% IPA in CO2 was obtained. The peak shape of the enantiomers was symmetric with supercritical fluid chromatography when compared to the asymmetric peak shape obtained by the conventional liquid chromatography. This work demonstrated that the developed supercritical fluid chromatography procedure was suitable for the chiral separation of ibuprofen enantiomers.     

拟除虫菊酯类农药在超临界流体色谱中的对映体分离

[目的]获得单一对映体对于低毒高效的农药生产和环境安全具有重要意义。[方法]使用超临界CO2色谱,对6种拟除虫菊酯类农药在Sino-Chiral OJ柱上进行对映体分离研究,考察了改性剂种类(甲醇、乙醇和异丙醇)及体积分数(1%、3%、5%)对其分离的影响。[结果]高效氯氟氰菊酯在3种改性剂条件下都得到了基线分离;氯菊酯只在甲醇作为改性剂时得到分离;氰戊菊酯只在3%乙醇改性条件下实现部分分离;氯氰菊酯在乙醇作为改性剂时取得了最优分离,得到8个异构体中的7个出峰;联苯菊酯和溴氰菊酯均只得到2个对映体出峰。[结论]在手性分离过程中,对映体与手性固定相之间的偶极-偶极和π-π作用对菊酯类农药的分离起较大作用,同时卤素取代基的电负性大小对分离也有较大影响。     

高效液相色谱手性固定相在药物分析中的应用

高效液相色谱(HPLC)手性固定相是手性色谱发展的关键,应用手性固定相对药物对映体的拆分在药物工业中起着重要的作用。综述了高效液相色谱几种主要手性固定相的特性,并重点对其中4种手性固定相在药物分析中的应用作了介绍。     

超临界流体色谱法测定固体在二氧化碳中的溶解度

开发了一种测定超临界二氧化碳中大分子溶质的溶解度的方法。这一方法将微型超微界流体萃取直接与超临界色谱相耦合，超临界流体色谱采用ＦＩＤ作为检测器。实验中两者具有同一压力、温度及同样的ＣＯ２流速度。     

新型直链淀粉手性固定相反相拆分烯唑醇对映体

[目的]采用新型直链淀粉-三(5-氯-2-甲基苯基氨基甲酸酯)涂敷型手性固定相在反相色谱条件下拆分烯唑醇对映体.[方法]利用高效液相色谱-手性固定相法考察流动相组成及温度对手性拆分的影响,对烯唑醇对映体进行了旋光测定.[结果]烯唑醇在直链淀粉-三(5-氯-2-甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相上为(-)-对映体先出峰;烯唑醇对映体在所考察的流动相组成(乙腈含量100％～30％)及温度(5～45℃)范围内均未能达到基线分离.[结论](-)-(R)-烯唑醇先于其对映体被洗脱;实验烯唑醇对映体分离的最佳流动相配比为乙腈-水(体积比30∶70),最佳分离温度为25℃;基于线性Van't Hoff曲线的热力学参数证明对映体的分离受焓影响.     

CO_2管道输送技术现状研究

随着油田三次开采的深入与碳捕集封存技术的发展,CO2注入成为提高采收率与缓解温室气体效应的有效手段,针对气源地与注入地差异问题,管道输送以输量大、输送距离远、经济性好等优点成为CO2输送的最重要途径。通过对国内外CO2管道输送技术的研究,针对四种管输状态(即超临界输送、密相输送、液态输送、气态输送)的不同特点,得出管输中超临界输送与密相输送是较为合理的输送方式,并分析了输送过程中遇到的关键技术问题,为国内CO2管道输送的开展提供技术支撑。     

超临界二氧化碳-乙醇二元体系的高压相平衡

High-pressure phase behavior of supercritical (SC) CO2 ethanol system was investigated at 333.2 K,348.2K, 353.2K, 368.2K, 413.2K and 453.2K and pressure from 2.0MPa to 14.3MPa. The measurement was carried out in a cylindrical autoclave with a moveable piston and a window for adjustment and observation of phase equilibria at given T and p. The samples were taken from two coexisting phases and were analyzed to obtain their compositions. It is shown that the solubility of SC CO2 in ethanol increases drastically with pressures at the given temperature, but the content of ethanol in CO2-rich phase increase faintly.     

CO2+共溶剂二元和三元体系的临界性质研究

The performance of supercritical fluid (SCF) as a solvent can be greatly affected by addition of an entrainer to the system.In this study,a constant volume visual method is used to measure the critical point of CO2 n-butyraldehyde,CO2 i-butyraldehyde and CO2 alcohol binary systems and CO2 entrainer trisodium salt of tri-(m-sulfonphenyl) phosphine(TPPTS) ternary systems,which provides us good theoretical basis for supercritical extraction and chemical reaction.The relationship between critical point and concentration of the entrainer are discussed.The phase behavior of binary system and that of ternary system are compared.The relationship between the concentration of TPPTS and critical point of binary systems are also discussed.     

聚硅氧烷手性固定相的发展及应用

对聚硅氧烷手性固定相的发展及应用进行了评述。从最初Frank等发明的酰胺型聚硅氧烷手性固定相,到当前应用较多的改性环糊精(CD)、冠醚类接枝聚硅氧烷,聚硅氧烷手性固定相在色谱分离中的优异性能越来越引起人们的重视。聚硅氧烷手性固定相的制备方法主要有两种,而应用最多的是催化硅氢加成技术。     

关于CO2有机溶剂体系液相体积膨胀的研究

The supercritical antisolvent （SAS） process has been developed in recent years for the tormation of nanoand micro-particles. It is necessary to study the liquid phase volume expansion （LPVE） and find the relationships between the operating conditions and the LPVE in order to develop a practical method for determining the operation conditions and selecting an organic solvent for SAS process. The PR equation of state with vdW-1 mixing rule is used to calculate the LPVE for CO2/toluene, CO2/acetone and CO2/ethyl acetate systems, and the results show that the LPVE for each CO2/organic solvent system decreases as the temperature increases. The relationship between the LPVE and the solubility of CO2 in the liquid phase for CO2/organic solvent systems is investigated, and the results show that the LPVE is determined directly by the solubility of CO2 in the liquid phase, xCO2, and can be related to xCO2 independently. No matter what system of CO2/organic solvent is and how different the temperature is, the LPVEs have little difference as long as the solubility of CO2 in the liquid phase, xCO2, keeps constant. The lower temperature is always favorable to the SAS process. The higher the solubility of CO2 in an organic solvent under certain operation condition, the more suitable it is to the SAS process.