高阻透性树脂用乙烯-乙烯醇共聚物的研制

研究了以碱为催化剂,使乙烯—醋酸乙烯共聚物(EVA)经一次醇解直接制备高醇解度乙烯—乙烯醇共聚物(EVOH)的方法,主要研究了不同醇解条件对EVOH醇解度的影响以及醇解度对树脂分子量分布、熔点和熔体指数的影响。结果表明,通过不断地将醇解副产物排出反应体系,可以在较低的碱浓度下经一次醇解过程,直接得到醇解度高于99.5%的EVOH树脂;醇解度对EVOH分子量分布的影响很小;醇解度增加,树脂的熔点上升,熔体指数增大。     

不同反应压力下乙烯-乙酸乙烯酯树脂的制备及研究

在不同反应乙烯压力下制备乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物,研究不同反应乙烯压力对EVA分子结构、树脂固含量、玻璃化转变温度(Tg)和特性粘数[η]的影响,并用热裂解法对EVA和乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)进行分析。研究表明,随着反应压力的升高,EVA分子结构中的亚甲基质子峰开始向高磁场移动,树脂固含量逐渐增加,玻璃化转变温度(Tg)和特性粘数[η]逐渐降低,并且1.533 min处的峰是EVA分子中乙酸酯基团的热裂解特征峰。     

聚乙烯-乙烯醇/蒙脱土纳米复合材料结晶行为研究

以十六烷基季铵盐有机化蒙脱土(MMT)为无机相,以乙烯-乙烯醇共聚物为基体,通过熔融插层法制备了聚乙烯-乙烯醇/有机蒙脱土(EVOH/MMT)纳米复合材料,利用示差扫描量热仪(DSC)研究了EVOH/MMT复合材料的结晶行为.结果表明:MMT与EVOH插层后使EVOH/有机蒙脱土纳米复合材料的熔点和熔融热降低.经季铵盐处理过的蒙脱土片层在EVOH/有机蒙脱土纳米复合材料结晶过程中的异相成核作用不明显.在相同结晶条件下,EVOH/MMT纳米复合材料的结晶速率比EVOH慢.MMT的加入使EVOH/MMT纳米复合材料的熔融温度(Tm)从EVOH的180.7℃降低到175.2℃,结晶温度(Tc)从EVOH的157.9℃降低到153.1℃,而玻璃化转变温度(Tg)却较EVOH升高了大约2.6℃.     

氢氧化镁阻燃EVAC的流变性能研究

采用熔融共混法制备了Mg(OH)2阻燃乙烯-乙酸乙烯酯塑料(EVAC),并采用毛细管流变仪对其流变性能进行了研究。讨论了温度、剪切速率和剪切应力对熔体表观黏度的影响;研究了黏流活化能与剪切速率的变化规律。结果表明,熔体的表观黏度随温度的升高而降低,随剪切速率和剪切应力的增大而减小;黏流活化能随剪切速率的增大而降低。其非牛顿指数小于1,说明Mg(OH)2阻燃EVAC为假塑性流体。当剪切应力无限小时,由Spencer-Dillon公式外推得到阻燃EVAC的零切黏度。     

PP/PP-g-MAH/EVOH共混物流变和结晶行为研究

采用马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)为相容剂,增容聚丙烯/乙烯-乙烯醇共聚物(PP/EVOH)共混体系。利用旋转流变仪研究PP-g-MAH含量对PP/PP-g-MAH/EVOH共混物流变和结晶行为影响。结果表明:随着PP-g-MAH含量的增加,PP/PP-g-MAH/EVOH共混物体系相容性逐渐改善,黏度、储能模量与损耗模量均先增加后减小。此外,随着PP-g-MAH含量的增加,PP/PP-g-MAH/EVOH共混物中PP相的成核温度(T_b)和生长温度(T_c)也逐渐向低温方向偏移,同时PP晶体后期成核速率和晶体长大速率逐渐减小。     

动态硫化对PP/EVAC共混物力学和流变性能的影响

研究了动态硫化对聚丙烯(PP)/乙烯-乙酸乙烯酯塑料(EVAC)共混物的力学、相形态和流变性能的影响。结果表明,动态硫化可显著提高PP/EVAC共混物的力学性能,使共混物中的EVAC颗粒具有更好的分散效果。动态硫化物和简单共混物熔体均为假塑性流体。动态硫化后共混物熔体表观黏度升高,但依然保持着良好的热塑性。动态硫化物的粘流活化能随着剪切速率的增加而增大,而简单共混物则相反。     

乙烯-乙烯醇共聚物的生产技术及市场

综述了乙烯-乙烯醇(EVOH)共聚物的生产技术、市场现状及发展前景、下游应用展望。由于EVOH共聚物主要用于各种包装,且大部分都与食品相关,因此,采用适当的方法生产乙烯-乙酸乙烯(EVA)共聚物是生产合适EVOH的必要条件。目前,EVA共聚物大多采用高压法连续本体聚合工艺生产,乙酸-乙烯酯摩尔分数一般为5%~40%,而EVA共聚物的醇解多采用均相皂化法。国内聚乙烯醇(PVA)生产企业应加速开发EVOH共聚物,实现EVOH共聚物的国产化,从而缓解国内供需矛盾,为PVA生产商提供新的经济效益增长点。     

弹性体对苯乙烯—丙烯腈共聚物力学性能影响的研究

采用熔融共混的方法,使用热塑性聚氨酯弹性体(TPU)、乙烯丙烯酸乙酯(EEA)、乙烯—醋酸乙烯共聚物(EVA)和聚烯烃弹性体(POE)对SAN树脂进行填充改性,并对合金的拉伸强度、断裂伸长率、弯曲强度、简支梁缺口冲击强渡、熔体质量流动速率和维卡软化温度进行了研究。结果表明,随着弹性体用量的增加,SAN合金的拉伸强度、弯曲强度和维卡软化温度逐渐降低,断裂伸长率、缺口冲击强度、熔体质量流动速率逐渐升高。使用TPU时,合金的拉伸强度、弯曲强度较其他系列的合金高,使用POE时,合金的增韧效果较好。     

聚丙烯/丙烯-乙烯共聚物共混体系的流变行为研究

采用毛细管流变仪和旋转流变仪研究了聚丙烯(PP)纤维专用料/丙烯-乙烯共聚物(PEC)共混体系的流变行为,探究了剪切速率、温度、共混物组成对熔体流变行为的影响。结果表明,随着剪切速率的增加,PP、PP/PEC和PEC均表现出"剪切变稀"行为;随着温度的升高,聚合物的表观黏度逐渐降低,特别是在低剪切速率下的这种现象更明显;随着PEC含量的增加,体系的非牛顿指数增加,黏流活化能降低,黏度对温度的敏感性降低,熔体剪切模量增加,熔体弹性增加。     

新戊二醇共聚改性PET热性能研究

以对苯二甲酸、乙二醇为主要原料,添加第三单体新戊二醇合成了一系列不同NPG含量的共聚酯(PENT),利用差示扫描热(DSC)研究了NPG对PET性能的影响。结果表明,随着NPG含量的增加,共聚酯的玻璃化转变温度(Tg)、熔点(Tm)和熔融结晶温度(Tmc)降低,冷结晶温度(Tc)升高,结晶能力逐渐减弱。     

乙烯-乙烯醇共聚物的应用及研究进展

综述了EVOH树脂的制备、性质、成型加工方法,总结了EVOH树脂的主要用途和研究开发动向,介绍了该树脂的国内发展趋势。     

涤纶着色剂对聚酯熔体流变性能和纤维结构性能的影响

本文用流变仪、X—射线衍射、DSC、电子显微镜等方法研究了涤纶色母粒中着色剂对聚酯熔体流变性能和纤维热性能以及结晶取向的影响。研究结果表明,在工业常用色含量的聚酯中,颜料起着阻流作用,可溶性染料起着增流作用。加有着色剂的聚酯的玻璃化温度Tg、结晶温度Tc、熔点Tm、晶体取向、纤维的物理结构性能与基本色聚酯相比没有明显变化。在色含量增加时,聚酯中的颜料碳黑对Tg、Tm和结晶度没有影响,Tc稍有降低。可溶性染料对Tg影响极微,对Tc、Tm、特性粘度、结晶度、晶体长度略有影响;碳黑在聚酯中以球粒状分散存在,可溶性染料在常规含量下与聚酯成均相结构,含量较高时,则呈海岛型两相结构。     

聚乙二醇嵌段长碳链二酸共聚物的合成与酶降解研究

采用长碳链癸二酸代替丁二酸与丁二醇以及不同含量的相对分子质量为200的聚乙二醇(PEG)嵌段共聚,得到了聚癸二酸丁二醇酯聚乙二醇嵌段共聚物(PBSe-PEG),并采用核磁共振波谱仪、凝胶渗透色谱仪、差示扫描量分析仪、热重分析仪、广角X射线衍射仪等分析手段表征了嵌段共聚物的结构和性能,并且研究了固定化南极假丝酵母菌脂肪酶(简称脂肪酶N435)对PBSe-PEG的降解性。结果表明,几种PBSe-PEG是预期产物,其数均相对分子质量在5×104左右;PBSe-PEG与纯PBSe相比晶型结构相似;随着PEG含量增加,PBSe-PEG的熔融温度（Tm）和结晶温度（Tc）逐渐下降;相比PBS,脂肪酶N435对PBSe-PEG具有更好的降解性。     

支化聚酯的合成及热性能研究

通过直接酯化-缩聚工艺,在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)聚合的缩聚过程中分别引入第三组分——3-羟甲基丙烷(TMP)、季戊四醇(PER)或双季戊四醇(DPT)合成了一系列不同的支化PET,并采用氢核磁共振波谱仪(1H-NMR)、差示扫描量热仪(DSC)和热重分析(TG)表征了产物的结构和性能。结果表明:与纯PET相比,经TMP、PER或DPT改性后的支化PET的玻璃化转变温度(Tg)均下降,含摩尔分数0.3%DPT改性的支化PET的Tg最低;除TMP1-PET外,各支化PET的冷结晶温度(Tc)都增大;各支化PET的熔点(Tm)也都呈现下降趋势;除PER3-PET外,各支化PET的结晶焓ΔHc都有所下降,而各支化PET的熔融焓ΔHm却变化不大;所得到的各支化PET具有较好的热稳定性能。     

Effects of varying melt flow rates on laser melt-electrospinning of low-density polyethylene nanofibers

The ultimate functionality and applicability of polymeric nanofibers are mainly to subject on its diameter. This study explores the influence of melt flow rates (MFRs) of low-density polyethylene (LDPE) on the diameter of laser melt electrospun nanofibers. Ethylene-vinyl alcohol (EVOH) copolymer was added to the nonpolar LDPE as a spinning aid. After electrospinning, the EVOH was removed from LDPE/EVOH blend fiber by treating with isopropanol/water solution and LDPE nanofiber was obtained with a diameter of only 190 ± 85 nm for the highest MFR. A linear diameter reduction was observed for pure LDPE and EVOH removed LDPE fiber with the increase of MFR. However, a slight diameter increment was reported for the LDPE/EVOH blend fiber with higher MFR due to the improved melt viscosity of the component. A massive diameter decrement was found after EVOH removal from the blended fiber, resulting in the renovation of microfiber to a stable nanoscale dimension.     

聚酰胺酯结晶行为研究

利用差式扫描量热法对聚酰胺酯进行结晶行为分析。结果表明:与常规PET相比,聚酰胺酯玻璃化温度、冷结晶温度、熔点、熔融结晶温度均较低,同时其熔融结晶速率也较慢;且随着共聚酯中聚酰胺成分的增加,玻璃化温度、熔点、熔融结晶温度逐渐降低并呈现一定的变化关系;在相同结晶温度下,聚酰胺成分增加,共聚酯半结晶周期t_(1/2)增加,结晶随之变慢。     

Effect of molecular structure on ethylene-vinyl alcohol copolymer thermal degradation and stability

To study the effect of molecular structure on ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) thermal stability during processing, EVOH samples with different molecular weights and comonomer distributions were prepared by solubility fractionation from two different commercial materials, and then, the structure features of samples were characterized by ¹H-NMR, viscometry, differential scanning calorimetry, and, especially, successive self-nucleation and annealing. Their thermal stabilities were further analyzed by isothermal oxygen treatment and thermogravimetry. Attenuated total internal reflectance Fourier transform infrared spectroscopy and UV were used to obverse the structural changes in samples (the formation of chromogenic groups: CO and  CC ). According to the results of isothermal oxygen treatment at 200°C, at the same ethylene content, low-molecular-weight samples have worse thermal stability, which were extremely easy to yellowing and form insoluble gel. To investigate the structure differences between the low-molecular-weight samples, it was found that long vinyl alcohol segments may not worsen the thermal stability in the conditions of the same ethylene content. But samples with a uniform distribution of ethylene segments and a certain length of ethylene segments will have better thermal stability, which makes it more difficult to form carbonyl even diketene conjugation structure.     

聚(对苯二甲酸-1,3-丁二醇酯/对苯二甲酸-1,4-丁二醇酯)/PEG嵌段共聚物的合成及性能研究

用熔融缩聚法合成了一系列聚(对苯二甲酸-1,3-丁二醇酯/对苯二甲酸-1,4-丁二醇酯)/聚乙二醇的嵌段共聚物。用FT-IR,1H-NMR,DSC,TGA,水降解测试等方法表征了材料的结构与性能。FT-IR和1H-NMR分析表明合成得到的共聚物为预期产物;DSC分析显示,共聚聚酯随着1,3-丁二醇在共聚物中比例的增大,熔点(Tm)逐渐降低,由158.24℃下降至104.19℃,玻璃化温度(Tg)逐渐升高,由4.86℃升至24.56℃,合成得到的共聚酯趋向于无定形态;TGA分析表明1,3-丁二醇在共聚酯中比例增大会使聚酯的热稳定性下降,但合成得到的共聚酯依然具有较好的热稳定性,初始分解温度大于310℃,不需要在反应过程中添加热稳定剂;水降解测试结果表明共聚物随1,3-丁二醇比例的增加,降解速率大幅提升。     

三聚甲醛-裂解焦油C0PNA树脂的合成及其性能研究

以裂解焦油为原料,以三聚甲醛为交联剂,在对甲苯磺酸的催化作用下合成缩合多环多核芳香烃（COPNA）树脂。对裂解焦油的基本性质进行了分析,采用FT—IR、1H—NMR和Brown—Ladner法对裂解焦油和COPNA树脂的组成和结构进行了分析,采用TG对比考察了裂解焦油和COPNA树脂的耐热性。研究表明,裂解焦油富含多环芳烃,且不合长链烷基侧链,空间位阻小,适合作为COPNA树脂原料。所制备的COPNA树脂具有较高的耐热性、炭收率和13树脂含量。