四-β-二苯甲氧基锌酞菁的J-聚集行为研究

α位含氧取代基（如烷氧基、芳氧基）锌酞菁在非配位溶剂（如甲苯、氯仿、二氯甲烷）中,酞菁中心的锌离子与酞菁大环周边的氧能够形成分子间Zn-O配位,产生酞菁J-聚集体。而对β位取代锌酞菁通过Zn-O配位形成J-聚集体的研究迄今未见报道。本文将具有空间定位和强给电子能力的二苯甲氧基连接到锌酞菁环的β位,设计并合成了四-β-二苯甲氧基锌酞菁。利用吸收光谱和荧光光谱作为分析手段,发现在极性较大的非配位溶剂中,β位含氧取代锌酞菁也能通过Zn-O配位形成J-聚集体。研究表明强化取代基的空间定位作用和给电子作用,能有效促进酞菁J-聚集行为。     

杯[4]芳烃连接的双核多吡啶铂(Ⅱ)络合物的合成及光物理性质研究

多吡啶Pt(Ⅱ)络合物为d8族具有平面四边形构型的不饱和金属络合物,由于其配位的不饱和性,在双核多吡啶Pt(Ⅱ)络合物分子中金属-金属能够相互靠近并发生作用,产生MMLCT激发态．然而由于双核多吡啶Pt(Ⅱ)络合物在合成和分离上的困难,严重制约了它的发展．与单核多吡啶Pt(Ⅱ)络合物相比,双核多吡啶Pt(Ⅱ)络合物的研究目前还     

酞菁类盘状液晶材料研究进展

拥有大环π电子高度共轭结构的酞菁（Pc）核,具备自组装的潜在特征,且在可见光区域具有强吸收。经修饰改性的酞菁衍生物被应用于液晶显示、太阳能电池、非线性光学等光电材料中,其中液晶相行为影响材料性能方面更引人关注。通过修饰酞菁核可以改变液晶相行为,最具有代表性的修饰是酞菁核中心空腔阳离子配位和外围添加取代基团。经修饰改性的酞菁衍生物柱状自组装趋势明显,盘状中间相易形成,共轭层之间电子的传输能力得到增强,具备了作为光电材料基本性质。本文综述了近十几年来酞菁衍生物盘状液晶材料的研究进展,分析总结了酞菁核的结构修饰对其液晶性能影响之间的构效关系,最后进一步对酞菁衍生物盘状液晶在高性能材料合成方面存在缺陷和研究方向进行了展望。     

聚合金属酞菁的合成及研究进展

介绍了聚合金属酞菁的特性,因其具有大的共轭结构和较高的化学稳定性,和芳香环既有电子给体的特性、电子受体的特性,因此表现出良好的电催化氧还原活性;聚合金属酞菁作为催化剂,能使氧化反应在低温下高效进行,作为敏化剂,能有效提高光电转换效率.阐述了国内外聚合金属酞菁的研究方法和应用前景,提出了自由设计聚合金属酞菁分子结构,拓展...     

酞菁类盘状液晶材料研究进展

拥有大环π电子高度共轭结构的酞菁（Pc）核，具备自组装的潜在特征，且在可见光区域具有强吸收。经修饰改性的酞菁衍生物被应用于液晶显示、太阳能电池、非线性光学等光电材料中。其中，液晶相行为影响材料性能方面更引人关注。通过修饰酞菁核可以改变液晶相行为，最具有代表性的修饰是酞菁核中心空腔阳离子配位和外围添加取代基团。经修饰改性的酞菁衍生物柱状自组装趋势明显，盘状中间相易形成，共轭层之间电子的传输能力得到增强，具备了作为光电材料的基本性质。该文综述了近十几年来酞菁衍生物盘状液晶材料的研究进展，总结了酞菁核的结构修饰对其液晶性能影响之间的构效关系，最后对酞菁衍生物盘状液晶在高性能材料合成方面存在的缺陷和研究方向进行了展望。     

可溶性近红外吸收剂氨基酞菁的合成及应用

通过先合成脂肪氨基邻苯二腈再合成酞菁的工艺制备了一系列可溶性近红外吸收氨基酞菁。采用核磁共振氢谱(¹H NMR)、红外光谱(FT-IR)、溶解性实验、紫外吸收光谱(UV-Vis)、热重分析法(TGA)对氨基酞菁的结构和性能进行了表征。结果表明成功合成了不同结构的氨基酞菁。在酞菁外围a位取代脂肪族氨基以及采用Mn²⁺配位,可以得到较高溶解性的氨基酞菁。脂肪族氨基的供电子性能,尤其是a位取代,配合Mn²⁺,可使酞菁Q带出现较大红移,3, 3', 3", 3"'-四正丁氨基锰酞菁(a-TnBAMnPc)在三氯甲烷溶液中的最大吸收波长可达870 nm。研究了a-TnBAMnPc在聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和水性聚氨酯(WPU)中的近红外吸收性能,在PMMA膜片中,a-TnBAMnPc的添加量超过0.60%(质量分数)时,在862 nm波长处透过率为0;在WPU涂层中,a-TnBAMnPc含量超过0.40%(质量分数)时,在866 nm波长处透过率为0。     

壳聚糖过渡金属配合物研究进展

壳聚糖分子中含有大量相邻的羟基和氨基,在合适条件下与过渡金属离子络合,能够得到具有特殊结构和性能的过渡金属配合物,因而在化学催化、吸附分离、自由基清除、材料等方面有广泛的应用。本文对壳聚糖过渡金属络合物的合成、结构表征、配位机理、热稳定性及其应用研究进行了综述,为壳聚糖过渡金属络合物的进一步发展提供科学帮助,并促进其规模化生产。     

粗制铜酞菁生产技术的评述

酞菁颜料具有鲜艳的色光、着色力和优异的牢固性,受到人们的重视。据有关资料报道,酞菁兰、粗制铜酞菁产品在世界多数国家均有生产,美、英、德、日几个国家年产量都在万吨以上,我国年产量约在两千吨左右。但最近盲目上了许多固相法生产的粗制铜酞菁厂。由于产品质量低劣,销售困难。有鉴于此,本文扼要介绍一下粗制铜酞菁生产技术的概况一、酞菁的结构和特点酞菁的结构是由四个氮杂茂结合成为一个大型多环分子,其发色系统为具有十八个π电子的环状轮烯。酞菁结构中心部分的两个氮原子与两个氢原子结合,为无属酞菁,也可与某种金属原子结合形成稳定的络合物。例如,酞菁与铜结合时为酞菁铜。铜与酞菁结构中心的     

金属酞菁配合物的合成及其三阶非线性光学性能研究

合成了酞菁铝(AlClPc)、酞菁亚铁(Ⅱ)(FePc)、酞菁钴(Ⅱ)(CoPc)、酞菁镍(Ⅱ)(NiPc)以及酞菁铜(Ⅱ)(CuPc)等金属酞菁配合物.使用四波混频技术测量了它们在硫酸溶液中的三阶非线性光学系数x(3)值,发现四种过渡金属酞菁配合物的x(3)值随着金属的原子系数的增加而上升.而酞菁铝的x(3)值则大于酞菁亚铁(Ⅱ)和酞菁钴(Ⅱ)的x(3)值、小于酞菁镍(Ⅱ)和酞菁铜(Ⅱ)的x(3)值.文中初步讨论了金属离子的d电子以及与酞菁构成的空间结构对紫外吸收和三阶非线性光学性质的影响机理.     

异羟肟酸过渡金属络合物在乙苯氧化中的催化性能研究

研究了 N-苯甲酰 -N-苯基羟胺 ( BPHA)类过渡金属络合物在乙苯均相氧化中的催化行为 ,考察了络合物催化剂中心金属离子、配体结构以及添加助剂对络合物催化性能的影响 ,并找到了催化剂、助剂的最佳使用浓度及氧化反应的最适宜温度。结果表明 ,中心金属离子的电子结构对络合物催化性能影响最大 ,其活性顺序为 :Cu( BPHA) 2 >Co( BPHA) 2 >Fe( BPHA) 2>Mn( BPHA) 2 >Ni( BPHA) 2 ,配体结构对催化性能有一定影响 ,配体的芳环上有吸电子基团时 ,催化剂分解氢过氧化物的能力增加 ,主要分解产物为苯乙酮。添加轴配体对氧化反应及催化剂的选择性有较大影响 ,其中含端羟基的非环冠醚类及大环冠醚对氢过氧化物的生成和分解都有加速作用 ,含氮助剂吡啶对氧化反应有抑制作用     

有机过渡金属膦络合物结构与均相催化作用

有机过渡金属膦络合物化学在近二十年来获得了飞跃的发展。基于配位体有机膦的配位,对其所形成的络合物结构和反应性的影响,使得均相和非均相催化反应条件大为缓和,收率大为提高,因而得到了广泛的应用。如低压加氢、聚合、羰化、固氮等。本文简述了过渡金属(主要是第八族副族)有机膦络合物结构与均相催化作用的关系,综     

过渡金属卡宾络合物在有机合成中的应用

第一个稳定的金属卡宾络合物是1964年Fischer和他的同事通过下面的反应合成的: 这种含有非常活泼的卡宾作配位体的络合物叫做金属卡宾络合物。这种络合物可能成为游离态卡宾的一种储存方式,且在有机合成中可作为有用的中间物。所以从一开始就引起了化学家的极大兴趣。目前,人们把金属卡宾络合物主要分成     

系列尾式卟啉化合物的合成及光电性质研究

卟啉化合物是一类具有共面的18π电子共轭大环体系化合物,其卟啉环上可引入各类取代基,并能与多种金属配位。设计合成了3种带有不同取代基的甲基丙烯酰氧基修饰的尾式卟啉配体,并以有机金属盐法、苯甲腈法合成了与其对应的金属锌、铂配合物。通过红外光谱、核磁共振氢谱和UV-Vis光谱等对卟啉化合物的结构进行表征,证实了所合成的化合物为目标产物,并系统研究了卟啉化合物在二氯甲烷溶剂中的荧光性质与电化学性质。实验结果表明,通过改变卟啉苯环上取代基的种类及中心金属配位,可以对卟啉化合物的光学性质和电化学性质产生明显的影响。     

冠醚和穴醚在分析化学中的应用

大家认为合成具有在环内能与大小和电子结构都适应的离子结合的官能团的闭环化合物,是制备高选择性有机分析试剂的途径之一。这条途径大自然已做了提示。在血红素、叶绿素、维生素B_(12)中就含有Fe(Ⅲ)、Mg(Ⅱ)、Co(Ⅲ)与环状结构的卟啉类络合物。肽、酯肽(depsipeptide)、苔酯酐(大环天然化合物)与碱金属和碱土金属元素很有选择性地形成稳定的络合物。缬氨霉素——环状酯肽类的抗生素——已被广泛用于钾离子离子选择性电极的制备。关于选择性一定是由环状结构决定的设想,是     

烷氧基锌酞菁的二聚性质研究

烷氧基锌酞菁的二聚性质研究＊丁西明熊国祥许慧君＊＊（中国科学院感光化学研究所，北京１００１０１）关键词酞菁，聚集，聚集数，聚集平衡常数四吡咯环的金属络合物（如叶绿素、脱镁叶绿素等）是植物中构成光合作用反应中心的重要化合物，它们通过光诱导电子转移过程产...     

烯烃-1低压催化氢甲酰化中的量子化学行为 Ⅰ C_3H_6C~Ho(Fe,Ni)络合形态的CNDO/2计算

利用CNDO/2量子化学近似方法,对不同几何形态丙烯与HCo(Fe,Ni)所形成的络合物进行了计算。由同中心金属原子M、不同模型的电子总能量Ee和分子总能量E_M知:围绕C(2)—C(3)单键反式及对称性较好的几何形态比较稳定;同模型,不同中心金属原子M的相应稳定顺序:FeFe_7Ni,表明C_3H_7Co络合物为最佳。     

三元卟啉金属配合物的合成与性质研究

三元卟啉金属配合物本身的共轭大环体系使得其表现出了非常独特的电、磁、光等物理特性,在分子磁体、电子导体以及非线性光学材料等领域中有着巨大的应用潜力。主要针对卟啉、酞菁及螺菁类金属配合物的合成进行了简要分析,并就其性质进行了研究和讨论,希望能够为三元卟啉金属配合物的合成、提纯和研究提供一些帮助。     

茂金属催化剂及其开发近况

茂金属(metallocene)是由过渡金属与环状不饱和结构茂环(即环戊二烯、C_5H_5~-、Cp)组成的配位有机金属络合物。金属常为铁(二茂铁)、钴(二茂钴),其他一些金属亦能形成这种结构。由于金属原子位于两个有机环中间,故有时称之为有机金属“三明治”。茂金属在50年代初第一次出现,它可用作汽油抗震剂、抗爆剂、催化剂和还原剂。     

多元络合物显色反应的研究Ⅸ镉(Ⅱ)-铬天青S-2,2’-联吡啶-溴化十六烷基吡啶体系

在对稀土-铬天青S(CAS)-芳环氮碱[吡啶、1,10-邻菲哕啉、2,2′-联吡啶(dipy)]阳离子表面活性剂四元络合物显色反应的研究中我们发现,芳环氮碱配位体的存在不仅能增强RE~(3 )与CAS的络合能力,而且能提高其灵敏度。我们认为芳环氮碱配位体能增强RE~(3 )与CAS络合能力的一个重要原因是RE~(3 )与芳环氮配体的配位氮原子之间形成     

苯并三唑苯酚氧类金属配合物的合成与性能研究进展

2-(2’-羟基苯基)苯并三唑(H-BTP)类化合物具有丰富的π电子、适合的空间构型、强配位能力的氮和氧原子,能与多种金属离子螯合。综述了2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类金属配合物的合成方法和性能研究的最新进展。