聚苯乙烯-聚4-乙烯基吡啶-稀土铕(Ⅲ)发光配合物的微观结构及荧光性能表征

含共轭结构氮杂环的非离子嵌段共聚物能与铕(Ⅲ)络合反应形成发光配合物,研究了该发光配合物的配位结构及其荧光性能。以聚苯乙烯-聚4-乙烯基吡啶(PS-b-P4VP)作为高分子配体,以邻菲罗啉(Phen)作为小分子配体,通过吡啶环的氮原子与Eu(Ⅲ)离子配位发生络合反应形成了以网状的Eu(Ⅲ)-P4VP核层以及PS链段为壳层的共聚物-稀土配合物,通过电子透射电镜(TEM)分析了其微观形态结构。用荧光分光光度计分别表征了嵌段聚合物-稀土铕(III)配合物不同链段的荧光发光强度并且进行了荧光强度的对比。此外,还研究了不同的Eu(Ⅲ)离子浓度对荧光强度的影响,得到了制备共聚物-稀土配合物荧光的最佳Eu(Ⅲ)离子浓度。     

镍与铬天青S、芳环氮碱、阳离子表面活性剂的四元络合显色反应

四条好雄等提出,在吡啶存在的水溶液中,Ni~(2+)与铬天青S(CAS)、溴化羟十二烷基三甲铵可形成高灵敏的三元有色络合物。但未确定络合物的组成,也来说明吡啶的作用。我们的实验表明,无吡啶类化合物存在,Ni~(2+)与CAS、阳离子表面活性剂形成灵敏度低的络合物,且不稳定,不能用于测定。为了弄清吡啶在络合物形成中的作用及寻找吡啶的代用品,以便拟定具有实用价值的镍的分光光度法,系统地研究了Ni~(2+)CAS-芳环氮碱-阳离子表面活性剂四元体系的显色反应。     

通过双EO叠氮桥和3-(吡嗪-2,5-基)-1,2,4-三氮唑配体构筑的1D锰基配合物

金属-有机配位聚合物是近年来的研究热点之一,其中各种含氮配体是一类比较热门的配体.本文利用3-(吡嗪-2,5-基)-1,2,4-三氮唑(Hpztz)与NaN3作配体,与MnCl2·6H2O通过水热法合成了一例锰基配合物,该配合物中相邻的Mn原子通过三氮唑环上的双氮桥连接形成一个双核亚单元,并通过双μ2-N3-桥连接形成...     

四-β-二苯甲氧基锌酞菁的J-聚集行为研究

α位含氧取代基（如烷氧基、芳氧基）锌酞菁在非配位溶剂（如甲苯、氯仿、二氯甲烷）中,酞菁中心的锌离子与酞菁大环周边的氧能够形成分子间Zn-O配位,产生酞菁J-聚集体。而对β位取代锌酞菁通过Zn-O配位形成J-聚集体的研究迄今未见报道。本文将具有空间定位和强给电子能力的二苯甲氧基连接到锌酞菁环的β位,设计并合成了四-β-二苯甲氧基锌酞菁。利用吸收光谱和荧光光谱作为分析手段,发现在极性较大的非配位溶剂中,β位含氧取代锌酞菁也能通过Zn-O配位形成J-聚集体。研究表明强化取代基的空间定位作用和给电子作用,能有效促进酞菁J-聚集行为。     

含芳环和酚羟基系列的氨羧络合剂

自本世纪三十年代发现氨羧络合剂以来,特别是从1945年发现EDTA(乙二胺四乙酸)的分析应用及Schwarzenbach建立了EDTA络合滴定法后,人们对各种氨羧络合剂进行了广泛的探索。除了熟悉的含脂肪链的化合物外,还合成了含芳环、杂环等类型的化合物。在氨羧络合剂的分子中引入一元、二元或多元酚能增加氨基氮原子的碱性,提高配位能力,且使其具有显色功能和氧化-还原性质。苏联学者在这方面发表了许多工作。本文对含芳环和酚羟基的氨羧络合剂的合成、结构、成络性质及应用做一简单的介绍。     

配位聚合物[Cu(OPT)_2]_n的合成及表征

利用水热法,以3-(3-羟基)-5-(吡啶-2-基)-1,2,4-三唑和硝酸铜为原料,合成一个结构新颖的3D超分子配位聚合物[Cu(OPT)2]n(1)。并对其进行了X-射线单晶衍射、元素分析、红外检测及热稳定性分析等结构测定和表征。结果表明,该配位聚合物属于单斜晶系,P21/n空间群,中心Cu(Ⅱ)离子与四个氮原子配位,形成四配位的平面正方形结构,其中两个氮原子来自两个配体的三唑环,另两个氮原子来自两个配体的吡啶环。配合物中存在分子内三中心氢键,并通过分子间氢键作用形成3D超分子结构。     

3-(1-芳砜烷基)-7-氮杂吲哚化合物的合成

7-氮杂吲哚化合物和其衍生物普遍存在于天然产物和生物活性分子中,在各种各样的7-氮杂吲哚衍生物中,3-(1-芳砜烷基)-7-氮杂吲哚化合物已经被证明拥有广泛的药理活性。本文以一种简单高效的方式合成了一系列的3-(1-芳砜烷基)-7-氮杂吲哚化合物,为以后这类化合物的进一步研究打下基础。     

铕(Ⅲ)诱导聚苯乙烯-聚4-乙烯基吡啶嵌段共聚物的自组装行为及表征

研究了含共轭结构氮杂环的非离子嵌段共聚物参与形成的稀土配合物纳米胶束的形态结构及荧光性能。通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合合成了聚苯乙烯-聚4-乙烯基吡啶(PS-b-P4VP)两亲性嵌段共聚物,并以邻菲罗啉(Phen)作为小分子配体协同反应,与Eu(Ⅲ)离子配位诱导自组装成具有核壳结构的荧光聚合物聚集体纳米胶束,分别采用紫外-可见吸收光谱、透射电镜、荧光光谱对胶束的结构形态及其荧光性能进行表征。结果表明,PS-b-P4VP和Phen都通过分子上的氮原子与Eu(Ⅲ)形成螯合键,在N,N-二甲基甲酰胺溶液中共同参与配位络合形成了聚集体;PS-b-P4VP和Phen都对Eu(Ⅲ)离子的荧光强度起到了明显的增强作用;成功制备出尺寸可控的球形纳米胶束,通过调节纳米胶束的大小,使其应用于太阳能电池及其它光电光伏领域。     

双(咪唑啉-2-亚胺)吡啶钯配合物的合成及其配位结构的研究

合成了一种未见报道的新型双(咪唑啉-2-亚胺)钯配合物,在合成过程中优化了传统的原料合成路线,得到的配体通过1H NMR进行了表征,配体结构中含有两个具有强推电子效应的氮杂环卡宾,钯配合物的空间配位结构通过X-Ray单晶衍射分析确定。单晶分析结果显示,该配合物的金属中心与三个氮原子配位,原本与金属原子相连的氯原子从金属中心脱落,以配位的形式存在于配合物晶体的晶胞结构中,咪唑啉环所在平面与吡啶环平面呈接近九十度的夹角,使得咪唑啉环很好的包围了金属中心。     

点击化学在三羰基铼标记2,2’-二吡啶甲基胺衍生物中的应用

首先合成了2,2'-二吡啶甲基胺的炔基衍生物(c)和叠氮衍生物(d),再通过"点击化学"生成了两种含有吡啶环的三齿螯合剂。2,2'-二吡啶甲基胺上的3个氮原子和三羰基铼进行配位生成冷标记产物,点击化学产率大于90%,冷标记率大于80%。以炔丙基甘氨酸为原料,合成了1,2,3-三唑化合物,利用三唑环上的(N3)氮原子和氨基、羧基3个配位基团与三羰基铼水合物前体配位,点击化学产率大于90%,冷标记率大于90%。所合成的两种含有吡啶环的三齿配体和含有氨基酸的三唑化合物均可作为双功能螯合剂,是很有潜力的三羰基铼水合物放射性前体的标记配体。     

新型叠氮-均三嗪类含能化合物的合成与表征

以三聚氯氰为前驱体,通过亲核取代反应,得到硝基芳环均三嗪中间体;再将中间体与NaN3反应,得到4种新型叠氮-均三嗪类含能化合物:4,6-二叠氮基-N-(2-硝基苯基)-1,3,5-三嗪-2-胺基、4,6-二叠氮基-N-(3-硝基苯基)-1,3,5-三嗪-2-胺基、4,6-二叠氮基-N-(4-硝基苯基)-1,3,5-三嗪-2-胺基、2,4-二叠氮基-6-(2-(2,4-二硝基苯基)肼基)-1,3,5-三嗪;采用IR、1 H NMR、13 C NMR、MS等对4种化合物的结构进行了表征;采用TG-DSC研究了4种化合物的热力学性能;通过B3LYP/6-311G**方法预估了化合物的理论密度、标准生成焓、爆速和爆压。结果表明,4种化合物具有较好的热稳定性,叠氮基的引入使其具有较高的正生成焓。综合4种叠氮-均三嗪类含能化合物的性能,化合物2,4-二叠氮基-6-(2-(2,4-二硝基苯基)肼基)-1,3,5-三嗪的性能较佳。     

硼氮配位结构酚醛树脂固化环氧的研究

由硼氮配位结构酚醛树脂固化的双酚A型环氧树脂具有优异的热、机械、耐水以及电性能.红外光谱表明,.般的B-O酯键於1350cm~(-1)处有明显吸收带,而硼氮配位结构酚醛树脂不论环氮树脂存在与否,1350cm~(-1)处吸收带均消失,证实了硼氮配位健的存在.     

用pH电位法测定Yb(Ⅲ)-苹果酸络合物的稳定常数

在分析化学中所使用的大部分络合配位基,多为中强碱,在一定的pH下可以质子化。金属离子与已质子化的配位基形成络合物而同时释放出质子,因此,测量滴定过程中体系pH的变化,根据酸碱平衡与络合平衡,可测得络合物的稳定常数。苹果酸为二元弱酸(H_2L),与Yb(Ⅲ)络合形成[YbL~ ],[YbL_2~-]和[YbL_3~(3-)]络合物。根据电荷等衡与质量等衡,可计算出在不同中和度a下,体系中游离配位基的浓度[L~(2-)]及平均配位数n,按照实验获得的各个[L~(2-)]和n值,绘制-log[L~2]和n的关系曲线,由半值点法确定各级稳定常数。为了获得更为精确的数值,可用松弛法对实验数值进行校正。苹果酸与Yb(Ⅲ)所形成络合物的第一级稳定常数K_1,在研究了测定体     

氮杂芳环N–氧化物及其含能衍生物研究进展

综述了氮杂芳环N–氧化物的合成方法及其含能衍生物,包括氮杂单芳环、氮杂多芳环和氮杂稠芳环含能衍生物的合成及性能研究进展,指出氮杂芳环N–氧化物及其含能衍生物因具有氮氧含量高、正生成热大、爆轰性能优良等优点,成为新型含能化合物研究领域的热点之一,并展望了其未来研究方向。     

1-(4’-磺基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮的合成及应用

文章简介了由双乙烯酮衍生的1-(4’-磺基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮的合成工艺。全面系统的介绍了1-(4’-磺基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮作为偶合组分和一些芳胺或取代芳胺化合物的重氮物进行偶合反应,可以制备许多品种的酸性染料、活性染料和媒介染料。这些品种的染料可分别用于羊毛、丝绸、锦纶、黏胶、棉等纤维和织物上,在纺织印染工业上有着广泛的应用。列出了这些品种的商品名称、化学结构式、CAS登录号、欧共体登记号、合成反应流程的方框示意图以及用途和国内主要生产企业。     

N,N-二（2-氨基乙基）-1，3-丙二胺的合成

脂肪族氮氚四胺如三（2-氨基乙基）胺（简称tren）和三（3-氨基丙基）胺（简称trpn）等具有4个较强配位能力的N原子，与Co^3＋、Cu^2＋等过渡金属配位引起广泛兴趣。氮氚四胺还可作为树脂固化剂、催化剂、螯合剂以及有机中间体等。N，N-二（2-氨基乙基）-1，3-丙二胺属于不对称的氮氚四胺。Andreas和高健采用还原三腈（NCCH2）2NCH2CH2CN的方法合成了标题化合物。     

含吡啶基吸附材料的研究进展

介绍了含吡啶基吸附材料对金属离子、无机阴离子及有机污染物的吸附分离研究进展。吡啶环的氮原子具有较强的配位功能,能与多种金属离子形成络合物。这类吸附材料对金属离子显示出高的吸附容量和吸附选择性,其吸附金属离子后形成金属主体高分子,然后再利用金属离子与具有配位性能的无机阴离子、有机污染物通过路易斯酸-碱在水溶液中进行配体交换,从而达到吸附分离的目的。作为高分子交换配体(PLE),这类新型吸附材料将是今后发展的重点。     

硫杂冠醚对Ag(I)和Tl(I)的萃取

基于冠醚的配位化学及软硬酸碱理论,设计并合成了五种硫杂冠醚,系统研究了其对Ag(I)和Tl(I)两种软酸离子的络合能力。模拟计算结果表明,五种冠醚与Ag(I)和Tl(I)络合后构型均发生了转变,且结构优化后的五种冠醚与Ag(I)络合过程的ΔG和ΔU均较负,表现出了一定的配位能力,而与Tl(I)络合过程的ΔG和ΔU均接近于0,配位能力相对较差。五种冠醚对Ag(I)和Tl(I)的萃取实验结果表明,五种冠醚对Ag(I)的络合常数分别为3.97, 6.58, 20.61, 9.76, 13.40,对Tl(I)的络合常数分别为4.24, 4.65, 5.80, 4.77, 4.33;在复杂体系中,冠醚2, 3, 4, 5对Ag(I)均具有较高的萃取率及选择性识别能力,而冠醚1对Ag(I)表现出较差的选择性识别能力。五种冠醚对Tl(I)几乎不具有选择性萃取能力。     

SiO_2-SO_3H异相催化一步合成9-芳基-3,4,5,6,7,9-六氢-1H-氧杂蒽-1,8(2H)-二酮

以硅胶磺酸(SiO2-SO3H)为催化剂,4-芳硫基芳醛和1,3-环己二酮为原料,于乙醇中合成了标题化合物。该方法具有处理方便、反应时间短、产率高、催化剂价廉易得、可回收重复使用等优点。     

米力农锌配合物的合成、拓扑结构及性质表征

本研究利用含氰基的米力农作为配体与叠氮化钠及氯化锌在水热条件下合成得到了一个新颖结构的米力农四唑配合物[Zn(Mitz)_2(H_2O)]_n(1)(Mitz=米力农四唑=2-甲基-6-氧-1,6-二氢-(3,4’-双吡啶)-5-四唑),中心金属离子ZnⅡ与来自一个配体吡啶环上的氮原子和另外两个不同配体四唑环上的1,4位氮原子及一个水分子配位形成了一个形成一个轻微扭曲的的四面体结构,四个配体分别通过吡啶环和四唑环上的氮以金属锌为节点首尾相连,再加上另一个配体上四唑环上的1和4位上的氮在金属间桥联,形成了一个四十四元大环。每个配体分别通过四唑上的1和4位的氮原子及吡啶环上的氮原子形成一个三齿配体与三个Zn配位,三个配位原子方向各异,由此使得整个结构沿着空间各个方向延伸,形成了一个新颖的拓扑结构。通过热重分析还发现配合物1在450℃后才开始逐渐解体,这说明它是一个较为稳定的化合物。