水杨醛型Schiff碱配合物的合成、表征与磁性研究

以乙醇为溶剂、水杨醛缩邻氨基苯酚(L)与过渡金属(M)硝酸盐或醋酸盐作用,制得了6个LM及6个L2M配合物(合成过程中须将反应混合液蒸馏至干才能得到Cr、Fe、Ni的配合物)。对所制备的配合物进行了摩尔电导、磁化率、DTA、SEM、UV、IR等表征。结果表明:LM(M=Cr3+、Mn2+、Fe3+、Co2+)为平面正方形场低自旋型;LNi、LCu及L2M(M=Mn2+,Co2+,Cu2+)为四面体场高自旋型;其余经蒸馏得到的L2M(M=Cr3+,Fe3+,Ni2+)则为八面体场配合物。配合物均为顺磁性,除LCr、LFe、LCu及L2Cu也有电子轨道运动的贡献外,磁性主要是电子自旋运动的贡献,LM分子中有水参与配位,并有分子内氢键形成。     

Salen类Ni-Hg双金属复合物的合成及催化性能研究

以双水杨醛缩乙二胺(salen)为配体,与Ni(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)通过两步反应得到salen类双金属复合物[Ni(salen)HgCl_2],以苯乙酮为模板底物对其催化酮肟的Beckmann重排反应进行了研究。通过考察催化剂用量、溶剂、温度及时间对反应的影响,筛选出最优反应条件为:以2mol%三聚氯氰(CNC)和2mol%[Ni(salen)HgCl_2]为催化剂,在乙腈溶剂中,85℃条件下反应2 h。最后,研究了底物适用范围及取代基对反应的影响。     

乙二胺水杨醛双Schiff碱Cr（Ⅲ）配合物的合成与表征

以水杨醛与乙二胺为原料合成乙二胺水杨醛双Schiff碱,并进一步与Cr（Ⅲ）络合得到金属配合物;采用元素分析、紫外可见吸收光谱、红外光谱对乙二胺水杨醛双Schiff碱及其Cr（Ⅲ）配合物的结构进行了表征。结果表明,合成的乙二胺水杨醛双Schiff碱配体及其Cr（Ⅲ）配合物的分子结构与理论结构相符;乙二胺水杨醛双Schiff碱配体及其Cr（Ⅲ）配合物均有一定的抗菌活性,且Cr（Ⅲ）配合物的抗菌活性更好。     

二氨基硫脲异双核席夫碱化合物的合成与表征

以3-羧基水杨醛与二氨基硫脲为原料,在酸性条件下,以甲醇为溶剂,合成了3-羧基水杨醛双缩二氨基硫脲席夫碱(H2L)及其单核配合物NiL和异双核配合物NiML(M=Mn3+,Fe3+,Co2+,Cu2+,Zn2+)。考察了反应时间、温度、原料配比对该合成的影响。结果表明,反应的最佳条件为:3-羧基水杨醛∶二氨基硫脲=2.4∶1(摩尔比),在70~80℃条件下反应3 h,产率可达78%。通过元素分析、1HNMR、IR、UV-vis、摩尔电导等手段对合成得到的席夫碱化合物的组成和结构进行表征。     

2-羟基-1-萘醛甘氨酸Schiff碱过渡金属配合物的合成及表征

以2-羟基-1-萘醛和甘氨酸为原料,乙醇为溶剂,加热回流制备2-羟基-1-萘醛甘氨酸Schiff碱配体,然后将该配体分别与Cu(II),Co(II),Ni(II)的醋酸盐反应生成相应的配合物。采用元素分析、紫外光谱、红外光谱、电导测定等手段对上述配体及其配合物进行表征。     

大环配合物[Ni（（14）4,11-二烯-N4）]I2和[Co（（14）4,11-二烯-N_4）]I2的合成

在酸性条件下,丙酮缩合成异丙基丙酮,再与乙二胺反应生成β-氨基酮,再与另一酮基缩合得到[（14）4,11-二烯-N4]2HI,最后分别与Ni（OAc）2.4H2O和Co（OAc）2.4H2O进行反应,得到大环配合物[Ni（（14）4,11-二烯-N4）]I2和[Co（（14）4,11-二烯-N4）]I2,其结构经IR、1 HNMR、13 CNMR验证。     

双水杨醛缩乙二胺合铜[Cu(Salen)]/O_2催化氧化安息香

以72.8%的产率合成了双水杨醛缩乙二胺合铜配合物[Cu(Salen)],用正交试验法考察了该配合物对安息香的空气氧化反应的催化作用。实验发现,在水杨醛乙二胺合铜配合物的催化下,安息香经空气氧化生成苯偶酰的产率可达87.9%。     

2,1,3-苯并[c]硒二唑金属配合物的固相合成与表征

探索了硒二唑金属配合物的固相合成方法,以2,1,3-苯并[c]硒二唑(PS)为配体,与过渡金属盐MCl2(M=Co,Ni,Cu,Zn和Cd)通过固相反应合成了配合物M(PS)Cl2(M=Co,Ni)和M(PS)2Cl2(M=Cu,Zn和Cd),通过X-射线衍射(XRD)、等离子体原子发射光谱(ICP-AES)、元素分析(EA)、红外光谱(IR)、紫外可见光谱(UV-Vis)、荧光光谱(FS)和电导率等对配合物进行了表征。荧光光谱分析结果表明:配体PS在液相和固相中均没有荧光,但是与CoCl2和CdCl2配位后形成的配合物有强的荧光。     

新型席夫碱三核配合物的合成及其催化性能研究

以邻氨基苯甲酸、3-羧基水杨醛、乙酸铜和乙酸锌为原料合成了新型席夫碱三核Cu（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）配合物,通过元素分析、^1HNMR、IR、UV-Vis和MS等对席夫碱配体及其配合物进行了组成和结构表征,并研究了席夫碱配体及其配合物对双氧水的催化分解性能。结果表明,合成得到的席夫碱三核Cu（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）配合物对双氧水分解具有较好的催化性能。     

水杨醛缩乙醇胺Schiff碱及其铜、钴、锌配合物合成与抑菌活性探究

合成了水杨醛缩乙醇胺席夫碱及其Cu（Ⅱ）、Co（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）六种配合物,并采用滤纸片扩散法测定六种配合物对黑曲霉、木霉、木质层孔菌、尖镰孢菌黄瓜专化型四种菌种的抑菌作用。结果表明：配合物Ⅰ和Ⅴ对四种菌种均具有较强的抑菌效果。