2,5-二氯苯酚的合成新方法

阐述了一种合成2,5-二氯苯酚的新方法。用正交试验法考察双水杨醛缩乙二胺合铜在对二氯苯氧化制备2,5-二氯苯酚中的作用,实验发现在双水杨醛缩乙二胺合铜的催化下,由对二氯苯生成2.5-二氯苯酚的产率可达94%以上。实验是典型的希夫碱配合物催化氧化反应,将其用于本反应还鲜有报道。此外,使用该配合物作催化剂,具有催化剂制备容易,使用量少,催化效率高,易回收,污染小等特点。     

Ni(Salen)配合物的合成及其催化性能研究

文章选择具有制备方法相对简单、结构易修饰、选择性好等优点的Salen催化剂进行研究,以水杨醛及乙二胺为原料制得席夫碱配体,再与金属离子配合制得Ni(Salen)配合物,对其进行结构分析,研究它在安息香绿色催化氧化合成苯偶酰反应中的催化性能。结果表明,Ni(Salen)配合物催化氧化安息香的最适反应温度为75℃,最适时间为1 h,产率为26.92%。     

双水杨醛缩乙二胺合钴配合物的合成及应用研究

以Shiff碱为配体的钴配合物,具有更强的生物活性与催化效率。单因素实验、正交实验探究不同条件对Schiff碱配体合成及其催化性能的影响,结果表明:钴配合物合成的较优的实验条件为双水杨醛缩乙二胺用量4 g(0.015 mol)、用醋酸钴为钴盐、钴离子的量为0.015 mol、反应温度60℃、反应时间60 min,收率在63.5%以上;以Co(Salen)作为催化剂时,氧化安息香,较优催化条件为催化剂0.4 g、反应温度65℃、反应时间60 min、KOH 0.2 g,产率可达72.5%。     

金属Salen配合物的合成及其催化性能研究

本文首先以水杨醛和乙二胺为原料合成了Salen配体,进而制备了四种金属Salen配合物。在此基础上,研究了四种金属Salen配合物在安息香催化氧化中的催化性能。在氧化反应中,我们对反应条件进行了系统优化,得到最优条件为:以Co(Salen)为催化剂,EtOH为溶剂,K_2CO_3为碱,空气为氧化剂,反应温度为80℃。最后,利用Co(Salen)催化剂在水中的溶解性能,我们用水萃取实现了Co(Salen)催化剂的高效回收,第2次回收所得催化剂在安息香的催化氧化中可以79%的分离收率得到产物。     

Zn(Salen)配合物的合成及其催化性能研究

实验以双水杨醛和乙二胺为原料合成席夫碱,并用熔点测定、红外光谱表征席夫碱,然后使其与Zn配合成[Zn(Salen)],并用质谱测试分子离子峰,用元素分析仪测试配合物的CHN含量,确定样品的结构和纯度。最后用正交试验法考察该配合物在安息香氧化合成苯偶酰反应中的催化性能,得到其催化氧化的最佳反应条件。     

水杨醛缩胺类双席夫碱过渡金属配合物的合成与表征

以水杨醛与乙二胺为原料,通过席夫碱反应合成一类水杨醛缩胺类双席夫碱,并进一步与铜、锌、镍3种金属离子络合得到3种过渡金属配合物;采用元素分析、红外光谱和紫外光谱对席夫碱及其金属配合物的结构进行表征.结果表明,合成的水杨醛缩乙二胺配体分子结构与理论结构相符,且分别与铜、锌、镍离子络合形成了稳定的过渡金属配合物.     

3,5-二溴水杨醛缩乙醇胺席夫碱铜(Ⅱ)配合物的制备及其仿酶催化活性研究

利用溶液法,设计合成了3,5-二溴水杨醛缩乙醇胺席夫碱及其铜(Ⅱ)配合物,通过紫外光谱﹑红外光谱﹑热重分析等技术对目标产物的结构进行了表征和确认.以催化活性为指标,考察了3,5-二溴水杨醛缩乙醇胺、3,5-二溴水杨醛缩氨基甲磺酸、3,5-二溴水杨醛缩牛磺酸3种席夫碱的铜(Ⅱ)配合物催化过氧化氢氧化抗坏血酸的反应,结果表明3种席夫碱铜(Ⅱ)配合物均具有辣根过氧化物酶(HRP)的催化功能,催化效果为乙醇胺席夫碱铜(Ⅱ)配合物＞氨基甲磺酸席夫碱铜(Ⅱ)配合物＞牛磺酸席夫碱铜(Ⅱ)配合物.研究了乙醇胺席夫碱铜(Ⅱ)配合物催化过氧化氢氧化抗坏血酸的反应动力学,并初步探讨了催化反应机理.     

乙二胺水杨醛双Schiff碱Cr（Ⅲ）配合物的合成与表征

以水杨醛与乙二胺为原料合成乙二胺水杨醛双Schiff碱,并进一步与Cr（Ⅲ）络合得到金属配合物;采用元素分析、紫外可见吸收光谱、红外光谱对乙二胺水杨醛双Schiff碱及其Cr（Ⅲ）配合物的结构进行了表征。结果表明,合成的乙二胺水杨醛双Schiff碱配体及其Cr（Ⅲ）配合物的分子结构与理论结构相符;乙二胺水杨醛双Schiff碱配体及其Cr（Ⅲ）配合物均有一定的抗菌活性,且Cr（Ⅲ）配合物的抗菌活性更好。     

席夫碱配合物在表面活性剂胶束中对过氧化氢分解的催化作用

合成了水杨醛缩牛磺酸席夫碱合铜配合物,研究了该配合物分别在阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和非离子表面活性剂辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)的胶束中对H2O2分解的催化性能,探讨了pH、过氧化氢浓度对催化性能的影响。结果表明:该配合物在阳离子胶束中对H2O2的分解具有快速催化作用,其催化速率远远高于铜离子本身的催化速率,而且在碱性介质中催化速率明显提高;非离子和阴离子表面活性剂胶束对配合物的催化有禁阻作用。     

脱氢枞胺水杨醛Schiff碱及其铜配合物合成条件研究

脱氢枞胺与水杨醛反应合成脱氢枞胺水杨醛Schiff碱(Ⅰ),(Ⅰ)与醋酸铜反应合成了脱氢枞胺水杨醛Schiff碱铜配合物(Ⅱ).通过初步的合成条件探索之后,运用正交实验对合成条件优化,结果(Ⅰ)和(Ⅱ)的产率分别比文献值报道的最高产率高出3%和7%.     

一种新型Salen衍生物铜(Ⅱ)配合物的合成与表征

以无水乙醇为溶剂,1,2-二胺氧乙烷双缩3,5-二叔丁基水杨醛(H2L)与一水合乙酸铜反应,合成了一种新型Salen衍生物铜(Ⅱ)配合物。化合物经元素分析,1H NMR,IR,TG-DTA及UV等表征,结果表明,H2L是一种新型Salen型双肟类四齿配体,配合物的可能结构式为Cu(C32H46N2O4)。     

Mn(Salen)/Al-MCM-41的微波固相法制备及其表征

报道了一种新的微波固相法制备Mn(Salen)/Al-MCM-41催化剂的方法，并与常规制备方法进行了比较。对微波固相法制备的催化剂进行了一系列的表征，表征结果表明，微波固相方法和常规方法均能成功地将Mn(Salen)络合物固载于介孔Al-MCM-41分子筛中，且在原料的量相同的情况下，红外光谱显示微波固相法具有更强的吸收峰。比较了不同方法制备的催化剂在苯乙烯环氧化反应中的催化性能，发现微波固相法制备的Mn(salen)/Al-MCM-41-IP催化剂具有较高的催化活性和最好的环氧化物选择性。还考察了催化剂性能与制备过程中的微波辐射时间的关系。进行了催化剂的重复使用的实验，使用三次后，转化率达到59.4%，选择性可达78.3%。     

手性(Salen)Co催化(R)-3-氯氧化苯乙烯的合成

用手性(Salen)Co(Ⅱ)催化(±)-3-氯氧化苯乙烯的水解动力学拆分反应,以高收率得到光学纯的(R)-3-氯氧化苯乙烯(98.4%e.e)及(S)-1-(3-氯苯基)-1,2-乙二醇(89.5%,e.e)。     

Synthese und Eigenschaften eines chelatbildenden Austauschers mit N,N′-bis-(2-hydroxybenzyl)-ethylendiamin als Ankergruppe auf der Basis von Polystyrol

The synthesis of a new polystyrene exchanger contaning N,N'-bis-(2-hydroxybenzyl)-ethylenediamine as anchor group is described. The anchor group is obtained by reaction of salicylaldehyde with ethylenediamine to N,N'-ethylene-bis-(salicyldiamine) = “Salen” and hydration of “Salen”. Polystyrene is nitrated, reduced, diazotated and coupled with N,N'-bis-(2-hydroxybenzyl)-ethylenediamine. The exchanger is characterized by determination of its anchor group content and its capacity, by measuring the rate of exchange and by determination of the distribution coefficients for Au³⁺, Pd²⁺, Pt⁴⁺, Cu²⁺, and Ni²⁺ ions.     

分子筛固载西佛碱和四氢西佛碱铜配合物的合成和表征

合成了三种西佛碱H₂L(H₂L₁=双水杨醛缩丙二胺，H₂L2=双水杨醛缩环己二胺，H₂L₃=双水杨醛缩乙二胺)及相应的四氢西佛碱配体H₂［H₄］L，并与醋酸铜反应合成其铜配合物。采用自由配体法将金属铜配合物封装在Y型分子筛的超笼里，同时利用红外手段对其进行了表征。证明在环己烷氧化反应中Cu［H₄］-Y比CuL-Y具有更高的反应活性。     

α-Zirconium phosphate supported metal–salen complex: synthesis,characterization and catalytic activity for cyclohexane oxidation

Metal–salen intercalated α-zirconium phosphate, abbreviated as {α-ZrP·M(Salen), where M = Fe(III) and Mn(II)} was synthesized insitu by the flexible ligand method. The structure of resulting compounds was characterized by BET surface area, powder X-ray diffraction, Fourier transform infrared spectroscopy, scanning electron microscopy, energy dispersive X-ray analysis, X-ray photoelectron spectroscopy, thermogravimetric analysis and UV–visible spectroscopy. The catalytic activity of α-ZrP·M(Salen) was tested for the oxidation of cyclohexane using dry tert-butylhydroperoxide as an oxidant. In the oxidation reaction, cyclohexane was oxidized to cyclohexanol (A), cyclohexanone (K) and some unidentified products. It was found that the reactivity of α-ZrP·Fe(Salen) is greater than α-ZrP·Mn(Salen) in the oxidation reaction. Influence of various reaction parameters viz. reaction temperature, catalyst concentration, substrate to oxidant molar ratio was studied using α-ZrP·Fe(Salen) catalyst to obtain maximum conversion (29.30%) of cyclohexane. The catalyst was reused for five cycles without significant loss of catalytic activity.     

2,2＇,6，6’-四硝基-4，4’-二（三氟甲基）联苯的合成

以对氯三氟甲苯为原料,经硝硫混酸硝化得到3,5-二硝基对氯三氟甲苯,3,5-二硝基对氯三氟甲苯在铜粉催化下经Ullmann偶联反应得到2,2’,6,6’-四硝基-4,4’-二（三氟甲基）联苯。硝化反应收率为93％;偶联反应的优化条件为：以甲苯为反应介质,m（C6H2C1CF3N204）：m（Cu）=1：0．25,110℃反应1．5h,偶联反应收率达73％以上。总收率可达68％。     

The residual effectiveness of previously applied copper fertiliser for grain yield of wheat grown on soils of south-west Australia

The residual effectiveness of copper (Cu) applied 18 to 21 years previously was estimated for grain yield of wheat. In one field experiment, current levels of Cu fertiliser were applied and its effectiveness was compared to that of the same level of Cu applied previously. The effects of nitrogen (N) fertiliser on the Cu concentration in the youngest emerged blade and in the grain, as well as the effects of N levels on the grain yield of wheat, were also studied.Where the recommended level of Cu fertiliser had been applied previously, its residual effectiveness depended on the soil type. On the grey sands over clay and gravelly sands over clay, the residual Cu would last approximately 20 years where wheat is grown in rotation with a legume crop (Lupinus augustifolius L.) and where N fertiliser is applied at high levels (92 kg N ha^–1). On the yellow brown sandy earths of the Newdegate district, the residual value was in excess of 30 years.When Cu levels in the soil are marginal, high levels of N applied to wheat crops grown on stubbles of legume crops (high soil N) could suffer from induce Cu deficiency which could reduce grain production.Critical concentrations of Cu in the youngest emerged blade of less than 1.2 mg Cu kg^–1 at Gs50–59 would indicate Cu deficiency. Cu concentrations of less than 1.1–1.2 mg Cu kg^–1 in the grain suggest that the wheat crop is marginally supplied with Cu. In both situations, Cu fertiliser needs to be applied before the next crop.     

A novel catalyst system for the synthesis of N,N′-Methylenebisacrylamide from acrylamide

N,N′-Methylenebisacrylamide (MBAA), which is an important raw material in a widely industrial area, was synthesized using convenient catalysts. The synthesized monomer was fully characterized by the elemental analysis, fourier transform infrared (FT-IR) spectroscopy, thermogravimetric analysis (TGA), ¹H-NMR, ¹³C-NMR, GC/MS, and high performance liquid chromatography (HPLC) analysis. Six different homogeneous and heterogeneous catalysts were used to obtain maximum monomer yield. The MBAA was obtained with 95% yield by using Cu(II) catalyst containing carboxylate groups ligands.     

仲丁醇脱氢制甲乙酮的Cu-ZnO催化剂

采用共沉淀法和机械混合法制备了铜锌催化剂,并利用TPR、XRD和N2O吸附分解催化剂表征手段分析了铜锌催化剂中ZnO和Cu在仲丁醇（sec-butanol,SBA）脱氢反应中的作用。研究表明,Cu0是SBA脱氢的活性中心,ZnO具有分散铜物种和抗烧结能力。ZnO能够有效分散铜物种和阻止Cu0烧结的原因是在催化剂制备过程中形成了(CuZn)x(OH)y(CO3)z(x=1,5;y=2,6,z=1,2)前体,经焙烧形成了高分散的CuO-ZnO固溶体。同时,通过SBA催化脱氢反应测试筛选了适宜的Cu/Zn摩尔比,当Cu/Zn为1∶1时,表现出良好的反应活性,常压、240 ℃下质量空速为17.5 h?1时,该催化剂对SBA转化率达到80.54%,甲乙酮（methyl ethyl ketone,MEK）收率达到76.04%。铜锌催化剂的脱氢活性与Cu0比表面积不呈线性关系,SBA脱氢反应是一结构敏感型反应。