苯乙烯存在下苯乙炔选择性加氢过程的研究

用高压反应釜对一种骨架Ni催化剂和八种Pd/Al₂O₃催化剂在苯乙烯环境下,对连串反应苯乙炔的选择性加氢性能进行了实验评价。通过一系列实验考察了催化剂活性组分负载量、反应温度、反应压力、反应时间和搅拌速率对反应结果的影响。反应结果的评价指标为苯乙炔转化率、苯乙烯收率和二者的综合。研究结果表明,骨架Ni催化剂的活性和选择性均较差,不适宜用作苯乙烯环境下的苯乙炔加氢过程。对Pd/Al₂O₃型催化剂而言,较低的反应温度和微正压的反应条件对苯乙炔的选择性加氢有利;延长反应时间无助于苯乙炔转化率的提高,相反却会导致苯乙烯收率的迅速降低;提高搅拌速率可以消除相间扩散传质对反应过程的影响,因此对苯乙炔的选择性加氢是有利的。另外,在实验研究的反应条件范围内,苯乙炔的转化率似乎存在一个极限值,分析认为这可能是由于催化剂的比表面积和活性组分负载量太高引起的。     

苯乙炔选择性加氢催化剂的研究进展

对各种苯乙炔选择性加氢催化剂的开发研究情况进行了详细介绍。由于负载型钯催化剂和镍催化剂在加氢反应领域应用广泛,本文对这两种催化剂进行了重点介绍。阐述了各种催化剂的性能、使用条件、存在的主要问题、失活原因以及改进措施。提出今后对苯乙炔选择性加氢催化剂的改进应以高空速、适当提高操作温度、改善对原料的适应性等为目标。     

苯部分加氢催化剂劣化原因及工艺参数计算

环己烯是重要化工中间体。目前,工业苯部分加氢反应制环己烯的催化剂是钌锌纳米颗粒催化剂。分析苯部分加氢催化剂组分对苯部分加氢反应选择性影响的因素,进而分析出生产中出现的催化剂活性缓慢劣化导致环己烯收率降低原因。通过热力学计算出生产反应中相应工艺参数。根据计算数据,优化生产工艺指标促使催化剂活性稳定,提高了目标产物环己烯的收率。     

Y分子筛介微孔结构与酸性对苯加氢烷基化反应的影响

通过不同的后处理方法制备了具有不同介微孔结构和酸性的Y分子筛,将这些分子筛制备成加氢烷基化催化剂,并进行了苯的加氢烷基化反应评价。实验结果表明,高酸量的催化剂具有高加氢烷基化活性,有利于提高环己基苯(CHB)和二环己基苯(DCHB)的选择性,加氢产物环己烷(CH)选择性降低。但由微孔Y分子筛制备的催化剂活性会逐渐下降,而由介孔Y分子筛制备的催化剂,若酸量充足,加氢烷基化活性稳定,苯的转化率和烷基化产物的选择性提高,并表现出高的DCHB产率和p-DCHB选择性。因此,为了提高催化剂的加氢烷基化活性及稳定性,不仅需要保证催化剂具有足够的酸性中心数目,还需要提高分子筛的介孔占比。     

钌催化剂上苯加氢制环己烯的影响因素

综述了钌催化剂上苯选择性加氢的反应机理、催化剂制备过程中前躯体、制备方法、载体、添加剂(水,有机添加剂,无机添加剂)对催化剂催化性能的影响和反应过程中温度、压力、搅拌速率、催化剂用量及反应时间等对苯转化率、环己烯选择性和环己烯收率的影响。     

苯选择性加氢制备环己烯技术进展

环己烯是一种非常重要的有机化工原料,广泛应用于医药、农药、染料、洗涤剂、炸药、饲料添加剂、聚酯和其它精细化学品的生产。苯选择加氢合成环己烯是大批量获得环己烯的最佳方法。本文从苯选择加氢的反应机理、催化剂活性组分、催化剂制备方法、反应体系组成以及反应工艺方面,综述了苯选择性加氢制备环己烯技术的研究进展。     

环己烷脱氢产物苯对苯加氢反应系统的影响

通过对环己烷脱氢产物苯作为原料进入苯加氢反应后的效果进行研究,对苯加氢反应的转化率、选择性和加氢催化剂活性等参数变化进行分析,发现环己烷脱氢产物苯与外购新鲜苯混合使用导致苯加氢反应转化率、选择性、催化剂活性都明显降低.分析发现,环己烷脱氢产物苯组成复杂,杂质种类多达十几种.如果将环己烷脱氢产物苯直接作为加氢反应原料使用,对苯加氢反应将造成严重影响.因此,环己烷脱氢产物苯必须经过精制,脱除其中的重组分杂质后才能用于苯加氢反应生产环己烯.     

苯选择性加氢钌催化剂的研究及应用进展

苯选择性加氢钌催化剂广泛用于合成环己醇/酮,进而制备己内酰胺、己二酸、尼龙、聚酰胺等高附加值的精细化工产品。与传统工艺路线相比,苯选择性加氢技术路线具有安全环保和节能高效的特点,其中,催化反应体系是该技术路线的关键要素。重点概述了近年来苯选择性加氢钌催化剂的研究进展、工业应用现状及市场前景。     

碳基固体酸在硝基苯加氢制备对氨基苯酚中的应用

考察了以马铃薯淀粉为碳源制备的碳基固体酸催化剂和质量分数3%的Pt/C为加氢催化剂作用下硝基苯加氢制备对氨基苯酚的反应条件，在以酸度为2.316mmol/g的固体酸为酸性催化剂时，优化的反应条件下硝基苯的转化率100%，对氨基苯酚的选择性67.6%。总结了硝基苯加氢制备对氨基苯酚的反应机理：(1)硝基苯在Pt/C催化剂上发生加氢反应生成中间产物苯基羟胺；(2)苯基羟胺在固体酸催化剂上发生Bamberger重排反应生成对氨基苯酚；(3)主要的副反应包括：苯基羟胺进一步加氢生成苯胺，苯基羟胺歧化反应生成苯胺和亚硝基苯，苯基羟胺与亚硝基苯发生缩合反应生成副产物氧化偶氮苯。通过机理分析和实验验证，提出要提高对氨基苯酚的收率，需综合考虑硝基苯加氢过程和Bamberger重排反应过程。     

苯选择加氢制环己烯催化剂研究进展

目前苯选择加氢制环己烯催化剂已广泛应用于合成纤维工业及其它领域中。本文综述了国内外苯选择加氢制环已烯催化剂的研究现状，重点介绍了活性组分、载体、助剂、制备方法及添加剂对催化剂活性及选择性的影响，分析了其影响原因，并指出了提高环己烯选择性的关键因素，最后在此基础上展望了苯选择加氢催化剂的发展方向。     

钌催化苯选择加氢制环己烯的研究进展

介绍了钌催化苯选择加氢制环己烯这一经济、安全、高效的环己烯制备新工艺的研究进展,着重介绍了液相法苯选择加氢制环己烯钌系催化剂的研究及其对苯液相选择加氢制环己烯反应的各种影响,指出钌催化刘应用于苯液相选择加氢制环己烯一般选择反应温度为150℃～190℃,压力4MPa～5MPa,加入助催化剂及添加剂可以提高环己烯的收率．钌催化苯液相选择加氢制环己烯的反应是一个非常复杂的四相(水、气、油、固)反应体系,对这个四相复杂反应体系的深入研究,有助于找出加快环己烯从催化剂表面脱附的方法,进一步提高环己烯的收率．     

阳离子交换树脂催化合成乙酸环己酯

以磺化苯乙烯阳离子交换树脂为催化剂,催化环己烯和乙酸反应合成乙酸环己酯,考察了反应温度、反应时间、催化剂用量和原料配比对反应的影响。结果表明,较适宜的反应条件为:环己烯用量为0.1 mol,酸烯摩尔比为4:1,催化剂用量为0.96 g,反应温度为90℃,反应时间为5 h。在此条件下酯收率为83.2%,催化剂使用5次仍保持较高活性。     

二段减压间歇精馏分离环氧环己烷的研究

对无溶剂法合成的环氧环己烷，针对环氧环己烷具有高度的光敏、热敏等不稳定特点，采用添加乙二醇-丁醚作为重组分进行二段减压间歇精馏的方法进行了分离纯化，环氧环己烷的纯度达99．5％，单程环氧环己烷的收率85％。实验优化了精馏的操作方式和操作条件，为新方法工业化的分离工艺部分的工程设计提供了基本依据。     

液相法苯选择加氢制环己烯反应条件的探讨

采用化学还原法制备负载型钌催化剂,进行了苯选择加氢制环己烯。研究了反应温度、氢气压力、搅拌速率、反应时间对苯转化率、环己烯选择性及收率的影响。结果表明:在最佳反应条件下,反应温度为140℃、氢气压力为6.0MPa、搅拌速率为900r/min、反应时间为20min时,苯转化率为76.27%,环己烯选择性为68.33%,环己烯收率为52.12%。     

AlCl_3催化环己烯齐聚的研究

使用氯化铝为催化剂对环己烯的聚合进行了研究。考察了反应温度、反应时间、催化剂质量分数等工艺条件对齐聚产物收率的影响。确定了环己烯齐聚的最佳工艺条件。结果表明,温度为60℃,反应时间为5 h,催化剂质量分数为2%。在最佳工艺条件下,进行了放大实验,产品收率为72.4%,齐聚产物中只有环己烯的二聚、三聚、四聚和五聚产物,没有裂解产品。     

分子筛固载希夫碱锰配合物催化环己烯环氧化

研究了在Mnsalophen／ZSM-5催化剂的作用下,分子氧环氧化环己烯合成1,2-环氧环己烷的反应。结果表明,利用柔性配体法在ZSM-5型分子筛上固载Mnsalphen配合物,随着反应时间的延长和反应温度的提高,环己烯的转化率逐渐增加;1,2-环氧环己烷的收率为先增加后降低,环氧环己烷的最高收率可达到83．38％;催化剂重复使用3次后,其催化活性仅降低了2％。     

钴卟啉对空气氧化环己烯合成环己烯酮的催化作用

引　言环己烯酮是一种非常重要的化工中间体 ,广泛应用于医药和农药中 ,如环己烯酮类除草剂[1] .取代后的环己烯酮是合成取代苯酚的中间体[2 ] .环己烯酮较早的合成方法是在冰醋酸溶剂中铬酐氧化环己烯制得[3] .该法产率低、分离困难且污染严重 .为此 ,化学家做了大量的工作 .乙酰丙酮钴[4 ] 、组氨酸席夫碱锰配合物[5] 等被用来催化分子氧氧化环己烯合成环己烯酮 ,环己烯转化率和环己烯酮选择性均取得较好的效果 ,但反应需要较高比例的溶剂 .谢高阳等以钯单取代十二钼磷酸盐催化氧化环己烯[6 ] ,环己烯酮选择性为摩尔比 36 % .金属卟啉在催…     

沉淀法苯加氢制环己烯Ru—Fe催化剂的制备和表征

采用沉淀法制备了Ru—Fe催化剂,以XRD和H2-TPR等手段对其基本物化性质进行了表征。在苯液相加氢制备环己烯的反应中,该催化剂显示了较高的活性和选择性,Fe／Ru值为8％时,环己烯收率达48．82％。     

环己烯一步氧化合成己二酸

采用合成的复合季铵磷钨酸盐为催化剂,以35%H_2O_2水溶液为氧源,催化环己烯合成己二酸,反应结束,催化剂能够与反应体系分离和重复使用。考察催化剂、H_2O_2和环己烯的用量、反应时间以及反应温度等因素对反应的影响。结果表明,在反应温度95℃、反应时间6 h、环己烯用量8.2 g、35%H_2O_2用量42.7 g和催化剂用量1.33 g条件下,己二酸收率85.0%,己二酸纯度达99.6%,催化剂回收率达88%。催化剂重复使用5次,己二酸收率达84.1%。     

AlCl_3-异丙醇络合催化剂催化环己烯齐聚

使用氯化铝-异丙醇络合催化剂,对环己烯齐聚反应进行了研究。考察了催化剂摩尔分数、异丙醇/AlCl3摩尔比、反应温度、反应时间对聚烯烃收率的影响及不同引发剂对聚烯烃收率和聚合物选择性的影响。实验结果表明,采用氯化铝-异丙醇络合催化剂,以环己烯为原料,在AlCl3摩尔分数为2%,异丙醇/AlCl3摩尔比为0.75,反应温度为60℃,反应时间5 h的条件下,聚烯烃的收率在80%以上,并且具有较好的选择性。