P_(507)萃取二价金属离子机理的研究

本文用两相滴定法测定了正辛烷溶剂中2—乙基己基膦酸单(2—乙基己基)酯萃取Co~(2+)、Ni~(2+)、Cu~(2+)、Mg~(2+)、Ca~(2+)、pb~(2+)和Mn~(2+)的萃合物组成及相应的萃取反应常数K_M。     

(PMAP+TTA+DMHMP)三元萃取剂协同萃取Lu(Ⅲ)的研究

本文研究1-苯基-3-甲基-4-乙酰基吡唑啉酮-5(PMAP或HA)、2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA或HA′)和甲基膦酸二(1-甲庚)酯(DMHMP或B)三元萃取剂的甲苯溶液从高氯酸钠底液中萃取Lu(Ⅲ),发现有明显的三元协萃效应。用斜率法测得两种三元协萃络合物,其组成分别为LuA_2A′B及LuAA′_2B,其三元协萃平衡常数分别为K_(A_2 A′B)=2.32及K_(AA′_2B=0.35(25℃),同时还测定了PMAP单独萃取Lu(Ⅲ)的萃合物组成为LuA_3,其萃取平衡常数K_A=1.68×10~(-4)(25℃);PMAP与DMHMP协萃Lu(Ⅲ)的二元协萃络合物组成为LuA_3B,其二元协萃平衡常数K_(AB)=0.97(25℃)。     

二烷基磷(膦)酸从硫酸介质中萃取Ti(Ⅳ)

本文提出一种适用于有机相中萃合物聚合度变化的萃取体系机理研究的数据处理方法,对二烷基磷(膦)酸从硫酸介质中萃取Ti(Ⅳ)进行了研究。在低酸度范围(CH_2SO_4<2.8mol/L),得到阳离子交换机理,三种萃取剂对应的萃合物分别为:HDFHP,(Ti(OH)_2A_2)_3;HEHEHP,(Ti(OH)_2A_2)_2Ti(OH)_2·2HSO_4·2HA;HDTMPP,二聚体Ti(OH)_2A_2·Ti(OH)_2·H_2SO_4A及单聚体Ti(OH)_2A_2·2HA和Ti(OH)_2HSO_4A·2HA。在高酸度范围(CH_2SO_4>2.8mol·/L)得到溶剂化机理,对应萃合物为:HDEHP,Ti(OH)_22HSO_4·2HA)_3·(Ti(OH)_2A_2;HEHEHP,(TI(OH)_22HSO_4·2HA)_4;HDTMPP,二聚体(Ti(OH)_22HSO_4·2HA)_2及单聚体Ti(OH)_22HSO_4·2HA。并计算了表观平衡常数。     

二（2—乙基己基）单硫代磷酸从硫酸介质中萃取钯

研究了用二(2-乙基己基)单硫代磷酸从硫酸介质中萃取钯。用连续变换法、斜率法及饱和容量法确定了萃合物中钯与萃取剂之比为1∶3,萃合物的组成为 Pd_4(HA_2)_6SO_4,并用 IR 和 H~1NMR 谱图讨论了萃取反应为阳离子交换-配位机理。     

P204-TBP协萃体系从高浓度硫酸钴溶液中萃取分离Mn和Ca

针对从高浓度硫酸钴料液中分离钴锰相关研究较少的问题,采用P204与TBP形成的混合萃取体系从工业高浓度硫酸钴溶液中萃取分离Ca~(2+)、Co~(2+)、Mn~(2+),考察了萃取平衡pH、TBP体积分数、萃取相比、有机相皂化度对Ca~(2+)、Co~(2+)、Mn~(2+)萃取率的影响,并通过对有机相的洗涤来分离Ca~(2+)、Co~(2+)、Mn~(2+)。结果表明,以25%P204+10%TBP为萃取剂,65%煤油为稀释剂,在水相平衡pH为3.7,皂化率为45%和相比O/A为1∶2的条件下,Ca~(2+)、Co~(2+)及Mn~(2+)的萃取率分别为88.1%、69.8%和19.3%;再以30g/L硫酸锰溶液为洗涤液,在水相平衡pH为3.5、相比O/A为20∶1、洗涤级数为4的洗涤条件下,负载有机相中Mn~(2+)浓度为7.14g/L,Ca~2和Co~(2+)浓度分别仅为0.05g/L和0.14g/L。该工艺有效实现了高浓度硫酸钴溶液中钴、锰、钙的分离。     

萃取法回收黄钠铁矾渣浸出液中的铜镍

黄钠铁矾渣用浓氨水分解,浸出液经盐酸处理后,用LIX984萃取剂和磷酸二异辛酯(P204)分别萃取铜和镍。探讨了原料液中pH值、有机相中萃取剂体积分数、相比(O/A)、铜、镍离子浓度、反萃取相比(O/A)等萃取条件对铜镍萃取率的影响。结果表明:LIX984萃取剂体积分数为20%、pH值为2.5、相比(O/A)为1∶1、Cu~(2+)和Ni~(2+)浓度均约为5 g/L,Cu~(2+)的萃取率约为92%,反萃取相比(O/A)为1∶1,铜的反萃取率高达99%,调节萃余液中pH值约为5.5时,P204对镍的萃取率超过98%,镍的反萃取率约为91%。LIX984和P204萃取剂对铜和镍的萃取效果显著,能够选择性地萃取回收黄钠铁矾渣浸出液中的铜和镍。     

P204/4PC协萃体系在酸性硫酸盐溶液中选择性萃取镍的机理研究

采用斜率法、恒摩尔法、饱和容量法研究从酸性硫酸盐溶液中用P204和4PC协同萃取镍的机理,并测定协萃反应的热力学平衡常数,得到协萃反应的焓变和熵变。结果表明,P204/4PC协同萃取镍的反应呈正协同效应,镍萃合物的结构为NiA_2L_2,且协萃过程为吸热反应,焓变和熵变分别为29.52J/mol和-6.53kJ/(mol·K)。采用P204与4PC协萃体系可显著提高酸性硫酸盐溶液介质中镍的选择性萃取效果。     

HDEHP和PSO从盐酸介质中萃取Mo（Ⅱ）

研究了 HDEHP 与 PSO 从盐酸介质中对 Mo(Ⅵ)的萃取和协同萃取,报道了萃取平衡表达式,并计算了表观萃取平衡常数。水相介质中 HCl 与 LiCl 总浓度小于4mol/L 时 HDEHP 萃取 Mo(Ⅵ)主要通过 MoO_2~(2+)与 H_2A_2的离子交换进行,MoO_2Cl~+的萃取可以忽略。导出的协萃方程仅适合于从3mol/L HCl 的水相介质中萃取 Mo(Ⅵ),协萃机理随试验条件的变化而变化。     

PMBP缩2-ABT/TBP/离子液体双水相对稀土离子的协同萃取

研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5缩2-氨基苯并噻唑(PMBP缩2-ABT,简称HA)与中性磷类萃取剂磷酸三丁酯(TBP)在离子液体双水相体系中对稀土离子的萃取行为.考察了萃取剂浓度、协萃剂浓度、水相pH值、盐的加入量及温度对萃取分配比的影响.结果表明,PMBP缩2-ABT与TBP具有显著协萃作用.当pH=4.3,萃取剂与协萃剂浓度比为4:l时,二者协萃效率最高.用斜率法确定了协萃合物的组成为[LaA·HA·TBP]2+.     

电镀污泥和红土镍矿浸出液中镍的直接萃取分离研究

采用HBL型萃取剂从电镀污泥和红土镍矿的浸出液中萃取分离铜镍钴,考察了浸出液初始pH值、萃取溫度、萃取时间和萃取相比O/A对Cu、Ni和Co萃取率的影响。结果表明:Ni、Cu的萃取率随着萃取初始pH的增大而逐渐增大并在pH值2.0以上基本达到平衡,同时随O/A值增大而显著增大,但萃取效率受萃取溫度和时间的影响较小;与此同时,Co等其他金属离子的萃取率都相对较低。HBL型萃取剂对Ni、Cu离子的萃取动力学速率较大和萃取选择性较高,对浸出液中各金属组分的萃取选择性依次为:Cu~(2+)Ni~(2+)Co~(2+)及其他金属离子,这与各金属离子和萃取剂形成的螯合物稳定性相关。适当的萃取条件,采用HBL型萃取剂可以从电镀污泥和红土镍矿的浸出液中有效萃取分离铜镍钴。     

1,9-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)壬二酮-〔1,9〕与三辛基氧膦,三苯基氧膦对铕(Ⅲ)的协同萃取

研究了1,9 - 双(1′- 苯基- 3′- 甲基-5′- 氧代吡唑-4′- 基) 壬二酮- 〔1 ,9〕(BPMPND, H2A) 与三辛基氧膦(TOPO) 或三苯基氧膦(TPPO) 的氯仿溶液从硝酸介质中对铕( Ⅲ) 的协同萃取行为。用斜率法测定了BPMPND单独和协同萃取铕(Ⅲ) 的萃合物组成分别为EuA·HA 和EuA·HA·B(B为TOPO 或TPPO) , 计算了相应的萃取平衡常数。用萃取法制得了固态协萃合物, 并对其组成和IR进行了研究。     

用有机磷酸酯从混合酸中萃取铀(VI)

本文报导了用中性(TBP和TOPO)和酸性(D2EHPA)有机磷酸酯从硝酸和磷酸混合液中萃取铀(Ⅵ)。用单一萃取剂TBP、TOPO和D2EHPA及混合萃取剂TBP和D2EHPA、TOPO和D2EHPA进行了实验。当使用单—TOPO作萃取剂时,形成萃合物UO_2(NO_3)_2·2TOPO;而使用单一的D2EHPA时,证明有萃合物UO_2X_2(HX)_2(HX=D2EHPA)存在。D2EHPA还能共萃取少量的HNO_3或NO_3~离子。混合萃取剂TOPO和D2EHPA有协萃性质,已证实能形成萃合物UO_2X_2(HX)_2·TOPO。此外还研究了TBP和D2EHPA之间的协萃效应。     

用亚硝酸钴钾法分离钴和镍

該法的实质是:在酸性溶液中,亚硝酸将Co~(2+)离子氧化成Co~(3+)离子,Co~(3+)离子在由亚硝酸—亚硝酸鈉組成的緩冲溶液中(PH=3.8-4.0),在有过量亚硝酸鈉存在的情况下,絡化成Co(NO_2)_6~(-3)离子。然后再与溶液中的K~+离子作用生成深黄色的亚硝酸鈷鉀[K_3Co(NO_2)_6]。在沉淀过程中,鎳也生成亚硝酸鎳鉀的絡合物[K_4Ni(NO_2)_6],但是它溶于水(在100毫升水中能溶解46.56克),因而鎳仍然留在溶液內。过程可用如下的方程表示之: H_2SO_4+2NaNO_2=2HNO_2+Na_2SO_4, H_2SO_4+2CoSO_4+2HNO_2     

聚乙二醇萃取—苯基荧光酮光度法测定油样中铝

以聚乙二醇—硫酸铵—铝试剂萃取消除V(Ⅴ),Cr(Ⅵ),Zn~(2+),Co~(2+),Mg~(2+),Mn~(2+),Ni~(2+)等离子的干扰,采用苯基荧光酮—吐温-80显色体系分光光度法测定油样中的微量铝。考察了测定和干扰离子的萃取分离条件。铝络合物的最大吸收峰位于550 nm,铝质量浓度在0～3.2×10~(-4)g/L范围内符合比尔定律,表观摩尔吸收系数ε_(550)=7.6×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。对大庆渣油与煤焦油中铝进行测定,加标平均回收率分别为99.3%,100.2     

三元协萃体系机理的研究—PMBP-DAMP-DPSO-Er(ClO_4)_3-C_6H_5CH_3体系

本文研究了1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基吡唑酮—5(PMBP或HA)与甲基膦酸二异戊酯(DAMP)和二苯基亚砜(DPSO)三元混合萃取剂的甲苯溶液在高氯酸介质中对Er(Ⅱ)的协同萃取。测得了三元协萃络合物的组成为ErA_3·DAMP·DPSO,三元协萃平衡常数K_(311)=4.6×10~3。讨论了三元协萃络合物的可能结构式。同时还研究了PMBP与DAMP二元混合萃取剂的甲苯溶液对Er(Ⅱ)的协同萃取。测得了二元协萃络合物的组成分别为ErA_3·DAMP及ErA_3·2DAMP,二元协萃平衡常数分别为K_(31)=1.65×10~2(ErA_3·DAMP)及K_(32)=7.1×10~3(ErA_3·2DAMP)。     

PMDCP和TBP对镧系离子的协同萃取

研究了用1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基吡唑酮-5(PMDCP)和磷酸三丁酯(TBP)的氯仿溶液从HNO_3介质中对La(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Dy(Ⅲ)和Yb(Ⅲ)的萃取。用萃取法确定了萃合物的组成为La(PMDCP)_3,二元协萃络合物的组成为La(PMDCP)_3(TBP)_2。并在氯仿介质中做了萃取剂、二元协萃络合物的红外吸收光谱。测定了它们的半萃取pH及热力学数据。     

用LIX63的Exxsol D80溶液从含Al(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)的硫酸溶液中萃取和选择性反萃取Mo(Ⅵ)和V(Ⅵ)

用工业上通用的试剂5,8-2-乙基-7-羟基十二烷-6-肟(LIX63)可从含Al()、Co()、Ni()和Fe()硫酸溶液中萃取Mo()和V()。在低pH(1.5左右)条件下,用LIX63的ExxsolD80溶液从含有多种金属的溶液中优先萃取和完全分离出了Mo()和V()。通过与2mol/L硫酸溶液接触,负载有机相中的V()被选择性     

用HBL110从硫酸锌溶液中直接萃取分离铜镉钴的试验研究

研究了采用新型萃取剂HBL110从硫酸锌溶液中直接萃取分离Cu~(2+)、Cd~(2+)、Co~(2+),考察了萃取剂体积分数、有机相皂化度、萃取时间、相比对Cu~(2+)、Cd~(2+)、Co~(2+)、Zn~(2+)萃取率的影响。结果表明:在萃取剂体积分数45.6%、有机相皂化度100%、萃取时间10min、萃取相比2/1条件下,Cu~(2+)萃取率为96.41%,Cd~(2+)萃取率为85.54%,Co~(2+)萃取率为65.07%,Zn萃取率仅为6.64%,β(Cu/Zn)=331,β(Cd/Zn)=73.09,β(Co/Zn)=23.09,实现了硫酸锌与杂质Cu~(2+)、Cd~(2+)、Co~(2+)的有效分离。     

球形氢氧化镍同时掺杂Co和Zn的研究

从结构上分析了同时掺杂Co和Zn的作用机理,改变Zn的加入方式,制备了Ni(OH)_2,并检测其部分物理性能。结果表明:化学共沉淀法掺杂Co,Zn,因Ni~(2+),Co~(2+),Zn~(2+)的氢氧化物能形成固溶体,使电极缺陷浓度增加,导电性提高。Zn为定价元素,充、放电时能稳定活性物质的晶体结构,对抑制过充时形成γ-NiOOH有利。Zn以ZnO_2~(2-)的方式引入反应器,与以Zn~(2+)引入反应器相比,所得氢氧化镍的BET比表面及d_(001),FWHM_(001)和FWHM_(101)值明显增大,晶粒减小,活性物质利用率提高,为制备高活性球形氢氧化镍探索了一条新途径。     

海绵状镍印迹壳聚糖吸附剂对Ni~(2+)的吸附性能试验研究

研究了采用发泡法和分子印迹法制备海绵状镍印迹壳聚糖吸附剂,考察了此吸附剂在不同溶液体系中对Ni~(2+)的特异性吸附性能。结果表明:在pH=5的一元溶液中,该吸附剂对Ni~(2+)有较高的吸附量,约为53 mg/g;吸附过程符合Langmuir等温吸附模型和伪二级动力学方程。在钴、镍和锰、镍二元溶液中,该吸附剂对Ni~(2+)有较高选择吸附性能,Co~(2+)、Ni~(2+)和Mn~(2+)、Ni~(2+)的分离因子分别为17.16和53.80。该吸附剂有良好的再生能力,可重复利用。