以邻甲基苯酚钾为助引发剂的丁二烯负离子调节聚合

以邻甲基苯酚钾(o—ROK)为助引发剂,正丁基锂(n—BuLi)为引发剂,2G为极性添加剂,二甲苯为溶剂兼链转移剂的丁二烯负离子调节聚合,考察了o—ROK在不同溶剂和不同温度下的溶解性,研究了o—ROK对丁二烯调节聚合能力和聚合物微观结构的影响规律。     

负离子溶液聚合法高苯乙烯橡胶的合成及其性能

以环己烷为溶剂、苯乙烯和丁二烯为单体、n-BuLi为引发剂、二乙二醇二甲醚(2 G)为结构调节剂,通过活性负离子溶液聚合合成了高苯乙烯橡胶,研究了引发剂种类、聚合温度、2 G/n-BuLi(摩尔比)、苯乙烯/丁二烯(质量比)、相对分子质量及其分布对共聚橡胶力学性能的影响。结果表明,当苯乙烯/丁二烯为60/40、2 G/n-BuLi为1.0时,在(65±2)℃下可聚合得到力学性能较好的高苯乙烯橡胶,其数均分子量为15×104~20×104、分子量分布为1.40左右。     

偶联法高苯乙烯橡胶的合成

以环己烷为溶剂、苯乙烯和丁二烯为单体、正丁基锂(n-BuLi)为引发剂、四氢呋喃(THF)为结构调节剂,通过活性负离子溶液聚合及偶联合成了高苯乙烯橡胶。研究了聚合温度、苯乙烯/丁二烯(质量比)、相对分子质量、n(THF)/n(n-BuLi)、丁二烯封端对高苯乙烯橡胶力学性能的影响及n(THF)/n(n-BuLi)对偶合效率的影响。结果表明,当苯乙烯/丁二烯质量比为60/40、THF/n-BuLi物质的量比相对为1.0~1.5时,在(63±3)℃下聚合,(75±5)℃下偶合可得到力学性能较好的高苯乙烯橡胶,其数均相对分子质量为(15~20)×104,相对分子质量分布为2.0~2.3。     

混甲基苯酚钾作助引发剂的异戊二烯负离子调节聚合

采用在有机溶剂中溶解性较好的混甲基苯酚钾(ROK)作助引发剂,研究了正丁基锂(n—BuLi)／ROK／2G／异戊二烯／二甲苯聚合体系的负离子聚合。结果表明,加入一定量的混甲基苯酚钾,聚合转化率无影响;随ROK／n—BuLi(摩尔比)的增加,聚合过程发生链转移,当ROK／n—BuIJi(摩尔比)为0．8时,链转移数高达80;聚合物的相对分子质量由70000降至800左右;无2G存在时,聚合物的1,2-结构和3,4-结构质量分数均呈上升趋势,而添加2G时,2种结构质量分数则呈下降趋势,并建立了微观结构与ROK用量的定量关系式.     

TMEDA存在下丁二烯和异戊二烯共聚合

以正丁基锂(n—BuLi)为引发剂，N，N，N′，N′-四甲基乙二胺四甲基乙二胺(TMEDA)为调节剂，环己烷为溶剂，通过负离子聚合制备了丁二烯和异戊二烯的共聚物。结果表明，随着TMEDA用量的增加，聚合速度加快，丁二烯单体竞聚率增加，异戊二烯单体竞聚率减少，二者差值逐渐增大，在TMEDA／n—BuLi(摩尔比)不小于0．8时，这种变化趋势变缓，表明共聚物分布不均匀程度增加。     

甲氧基硅烷在丁苯合成树脂的研究

以苯乙烯、丁二烯为单体，N—BuLi为引发剂，环己烷为溶剂，甲基三甲氧基硅烷为偶联剂，通过负离子聚合和偶联反应，制备含有多种嵌段水平的星形r苯透明抗冲树脂。并初步探讨了偶联剂加入量、加料次数、温度、时间和基峰分子量与偶联效率、支化度（臂数）的关系。     

北京化工大学开发出改性溶聚丁苯橡胶

北京化工大学研究人员以正丁基锂（n—BuLi）为引发剂、四氢呋喃为调节剂、环己烷为溶剂，通过负离子聚合法合成溶聚丁苯橡胶（SSBR），在聚合后期加入六甲基环三硅氧烷（D3）和促进剂N，     

混甲基苯酚钾作助引发剂的丁二烯负离子调节聚合

采用对环境友好,价格便宜的氢氧化钾和混甲基苯酚合成混甲基苯酚钾(ROK),并研究了以其作助引发剂,正丁基锂(n—BuLi)为引发剂,二乙二醇二甲醚(2G)为极性添加剂,二甲苯为溶剂兼链转移剂的丁二烯负离子调节聚合,考察了ROK在不同有机溶剂中的溶解性和ROK用量对调聚的影响规律。结果表明,ROK在溶剂中的溶解度从大到小的顺序依次为2G,THF,乙醚,甲苯;随ROK用量的增加,聚丁二烯相对分子质量呈指数下降,链转移数超过50,说明ROK具有较好的调聚效果.     

四氢呋喃/叔丁基氧钾双组分调节剂在溶聚丁苯橡胶合成中的作用

以n- BuLi为引发剂,环已烷为溶剂,四氢呋喃(THF)为结构调节剂,THF和叔丁基氧钾(t - BuOK)为无规化剂,在聚合温度为50℃时进行苯乙烯与丁二烯的二元共聚,考察了t- BuOK/n - BuLi(摩尔比)对共聚物结构的影响.结果表明,在THF/n - BuLi(摩尔比)控制为50的条件下,当t - Bu...     

三异丁基铝阻滞苯乙烯负离子聚合动力学

以环己烷为溶剂、三异丁基铝为阻滞剂、丁基锂为引发剂,研究了三异丁基铝与丁基锂摩尔比[n（Al）/n（Li）]和聚合温度对苯乙烯阻滞负离子聚合反应速率和动力学的影响规律,对相应的假一级表观增长速率常数进行了求解。结果表明,采用三异丁基铝/丁基锂体系引发苯乙烯阻滞负离子聚合,在苯乙烯转化率较低（小于60%）时,苯乙烯聚合速率对单体浓度为一级动力学关系;随着n（Al）/n（Li）的增大,苯乙烯聚合速率下降;n（Al）/n（Li）越接近1,阻滞效果越明显。聚合温度对三异丁基铝/丁基锂体系引发苯乙烯阻滞负离子聚合速率有显著影响,随着温度升高,聚合速率上升,阻滞效果变差;温度每升高10 ℃,苯乙烯聚合速率增大约1倍。聚合温度和n（Al）/n（Li）存在叠加影响,而前者对不同n（Al）/n（Li）引发体系的影响程度存在差异;聚合温度较低时,其变化对聚合速率影响更大。     

对称型双端过渡态丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物的研制Ⅰ.共聚合反应动力学研究

以双卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂、环己烷为溶剂,丁二烯(B)、苯乙烯(S)单体采用1次加入的方法,合成了对称型双端过渡态丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物S-(S/B)-B-(B/S)-S,并对双锂体系丁二烯、苯乙烯共聚合反应过程进行了研究,将丁二烯、苯乙烯共聚合反应动力学数据进行分段处理,求得不同引发温度、不同单体配比、不同极性添加剂用量[二乙二醇二甲醚(2G)/Li]下丁二烯聚合段、苯乙烯聚合段假一级表观增长反应速度常数kp1、kp2;求得不同2G/Li下丁二烯、苯乙烯共聚合反应的表观竞聚率,随着2G/Li的增大,丁二烯的表观竞聚率减小,苯乙烯的表观竞聚率增大,表明随着2G/Li的增大,丁二烯、苯乙烯逐渐向无规共聚合方向发展.     

氯化富勒烯在负离子聚合中的偶联作用

以氯化富勒烯(C60Cln)为偶联剂，用n—BuLi引发苯乙烯负离子聚合。紫外光谱分析表明，产物中含有C60Cln检测显示，试样的相对分子质量分布比母体聚合物要宽，在高相对分子质量部分出现了含％的新峰，证明发生了偶联反应。平均每个C60上接有2条聚苯乙烯链。     

星形SIBR共聚物结构与性能的关系研究

北京化工研究院燕山分院以环己烷为溶剂,苯乙烯(St)、丁二烯(Bd)以及异戊二烯(Ip)为单体,正丁基锂为引发剂,采用负离子聚合法合成了集成橡胶——星形苯乙烯-异戊二烯-丁二烯嵌段共聚物(SIBR),考察了星形SIBR的相对分子质量、侧基含量、嵌段比(即Ip的均聚物链段与     

二甲氨基链中多官能化溶聚丁苯橡胶的合成

采用负离子溶液聚合法,以仲丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂、四氢呋喃为结构调节剂,以及1,1-双（4-二甲基氨基苯基）乙烯为官能化共聚单体与丁二烯和苯乙烯进行活性负离子共聚合,制备了二甲氨基链中多官能化丁二烯-苯乙烯共聚物,考察了聚合温度和结构调节剂用量对聚合动力学和聚合物微观结构的影响。结果表明,共聚物链中二甲氨基官能团数量可通过调整聚合温度和结构调节剂用量进行准确控制,随聚合温度升高和四氢呋喃用量的增加,单体的总反应速率和转化率都逐渐增大;聚合物中1,2-结构的含量随结构调节剂用量的增加而逐渐增大,随聚合温度升高而逐渐减小。求得聚合温度为50 ℃时丁二烯和苯乙烯单体的平均竞聚率为69.67。     

对称型双端过渡态丁二烯／苯乙烯嵌段共聚物的研制：Ⅰ.共聚合 …

以比卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂、环已烷为溶剂,丁二烯（Ｂ）、苯乙烯（Ｓ）单体采用１次加入的方法,合成了对称型双端过渡 丁二烯／苯乙烯嵌段共聚物Ｓ－（Ｓ／Ｂ）－Ｂ－（Ｂ／Ｓ）－Ｓ,并对双锂体系本二烯、苯乙烯共聚合反应过程进行了研究,将丁二烯、苯乙类共聚合反应动力学数据进行了分段处理,求得不同引发温度、不同单体配比、不同极性添加剂用量「二乙二醇二甲醚（２Ｇ）／Ｌｉ」下丁二烯聚合段、苯乙烯聚合段假     

间甲基苯酚钾为调节剂的丁二烯负离子聚合反应

在正丁基锂(n-BuLi)／间甲基苯酚钾(m—ROK)／二乙二醇二甲醚／丁二烯／二甲苯的负离子聚合体系中,研究了m—ROK用量对链转移反应、聚丁二烯相对分子质量及微观结构的影响。结果表明。当m—ROK／n—BuLi(摩尔比)小于0．5时,聚丁二烯的特性黏数和相对分子质量迅速下降,链转移次数增加;当m—ROK／n—BuLi(摩尔比)大于0．5时,则不遵循此变化规律。m—ROK的加入明显加宽了聚丁二烯的相对分子质量分布。增加m—ROK用量时,聚丁二烯的微观结构中1,2-结构质量分数下降,顺式-1,4-结构和反式-1,4-结构质量分数增加。     

星型高苯乙烯橡胶聚合及机理探讨

用阴离子聚合的方法合成了星型结构的高苯乙烯橡胶,对高苯乙烯橡胶的聚合反应动力学过程进行了研究,求得不同聚合温度、不同引发剂浓度下假一级表观增长反应速度常数kp"。并根据不同温度下的kp",求取了高苯乙烯橡胶聚合表观增长活化能Ep’=56.7 kJ/mol,高苯乙烯橡胶聚合反应动力学方程表明,聚合反应速率与单体浓度一次方、引发剂浓度1/2次方成正比关系。     

北京化工大学采用1，1-二苯基己基锂合成星形溶聚丁苯橡胶

北京化工大学研究人员以环己烷为溶剂，1，1-二苯基乙烯（DPE）与正丁基锂（n—BULi）反应得到1，1-二苯基己基锂（DPHL）。然后以DPHL为引发剂，四氢呋喃为结构调节剂，采用负离子聚合方法合成了线形溶聚丁苯橡胶（SSBR）；     

Lewis酸改性烷基锂负离子聚合研究进展Ⅴ.添加剂对烷基锂引发丁二烯或苯乙烯/丁二烯聚合的影响

介绍了Lewis酸添加剂对RLi在非极性溶剂中引发丁二烯或苯乙烯/丁二烯负离子聚合的影响.在Mg(n,s-Bu)2存在下,聚合物的1,2-结构含量随[Mg(n,s-Bu)2]/[RLi]的增大而增加.相反,Al(i-Bu)3/RLi体系对聚丁二烯微观结构的改变未产生任何影响,并且与s-BuLi的引发结果相同.对苯乙烯/...     

星型SIBR合成中偶联反应的研究

以n-BuLi为引发剂,环乙烷为溶剂,SnCI4为偶联剂,在不同极性添加剂存在下合成了苯乙烯、异戊二烯和丁二烯的偶联星型无规共聚物SIBR。研究了聚合阶段不同极性添加剂（THF、THF－2G和2G)、偶联温度、偶联剂用量及偶联方式对偶联效果的影响。 研究结果表明适宜的工艺条件为：极性添加剂THF或THF－2G;偶联温度70℃;偶联剂用量n(SnCI4)/n(Li)=0.40-0.45(THF作极性添加剂）或0．35（THF－2G作极性添加剂）;二次偶联、偶联前加入适量极性添加剂及丁二烯戴帽,都可以提高偶联效果。