酯交换法合成邻苯二甲酸二异辛酯

以邻苯二甲酸二甲酯与异辛醇为原料,有机锡为催化剂,通过酯交换法在无溶剂的条件下合成了邻苯二甲酸二异辛酯,考察了反应温度、催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。结果表明,最佳反应条件为：反应温度170—180℃,催化剂用量1．0g,反应时间3．5h,邻苯二甲酸二甲酯与异辛醇物质的量比1：2．10。在此条件下,收率在96．5％以上,通过折光率、红外光谱分析、核磁氢谱对产品进行了结构表征。     

酯交换法合成邻苯二甲酸二异辛酯

以邻苯二甲酸二甲酯与异辛醇为原料,二丁基氧化锡为催化剂,通过酯交换法在无溶剂的条件下合成了邻苯二甲酸二异辛酯。通过实验考察了反应温度、催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。反应的最佳条件是：反应温度为170～180℃,催化剂用量为1．0g,反应时间为4h,邻苯二甲酸二甲酯与异辛醇物质的量的比为1：2．10。在此条件下,收率在96．5％以上,通过折光率、IR、^1HNMR对产品进行了结构表征。     

2,3-二甲氧基-5-甲基-1,4-苯醌的合成研究

以对甲酚(2)为原料,经溴化、甲氧基化、甲醚化、氧化四步反应合成了辅酶Q10的重要中间体2,3-二甲氧基-5-甲基-1,4-苯醌(1),(2)与溴反应得到2,6-二溴-4-甲基-苯酚(3),收率95.2%,(3)与甲醇钠在DMF做溶剂和CuBr催化的条件下反应得到2,6-二甲氧基-4-甲基-苯酚(4),收率91.6%,(4)与硫酸二甲酯反应生成3,4,5-三甲氧基甲苯(5),此步反应中采用加入相转移催化剂四丁基溴化铵不仅缩短了反应时间且提高了产率,收率87.3%,(5)与H2O2通过氧化反应,得到目标产物(1),收率61.5%,纯度99%。四步反应的总收率达到46.9%。并通过IR和1H NMR确定了目标化合物及中间体的结构。     

4、6-二甲氧基-2-甲砜基嘧啶的合成研究

以硫脲、丙二酸二甲酯为原料,经缩合、O-烷基化和氧化反应合成了4、6-二甲氧基-2-甲砜基嘧啶,产品总收率59.1%,纯度96.0%。通过熔点测定、红外光谱、元素分析验证了中间体及目标分子结构。     

N-Boc-2,2-二甲基哌嗪研究

以乙二胺、2-溴异丁酸乙酯、二碳酸二叔丁酯为原料合成N-Boc-2,2-二甲基哌嗪,对反应温度、反应物配比、催化剂进行考察,经实验确定的最佳合成条件为:以乙二胺∶2-溴异丁酸乙酯为3∶1的反应物配比,在70℃条件下回流得中间体,中间体和二碳酸二叔丁酯经碳酸钾催化反应,最后还原得最终产物。     

2-(4-溴甲基苯基)丙酸合成

以甲苯为原料,经Friedel-Crafts、Willgerodt-Kindler-水解"一锅法",单甲基化和溴代反应合成了洛索洛芬的关键中间体2-(4-溴甲基苯基)丙酸。结果表明:超声波能促进Friedel-Crafts、Willgerodt-Kindler水解反应,使用复合相转移催化剂可得高收率的单基化产物。该合成路线操作简便、原料易得,总收率55.1%。     

邻苯二甲酸二甲酯的催化合成

以固体水合硫酸铁为催化剂,以苯酐和甲醇为原料,催化合成邻苯二甲酸二甲酯,探讨不同催化剂、催化剂的用量、反应时间、反应温度等因素对酯化反应的影响。结果表明:酐醇摩尔比为1∶3,催化剂水合硫酸铁用量为原料的4%,回流温度90~100℃,反应时间5 h,邻苯二甲酸二甲酯的产率达到89%以上。     

Hiyama反应合成4-苯基二苯甲酮

以4-溴苯甲酰苯和三甲氧基苯基硅烷为原料,1.5mol%的钯配合物PdCl_2L_2为催化剂,聚乙二醇(PEG)-400和纯水为溶剂,氢氧化钠为碱性条件,经Hiyama偶联反应在100℃反应6h可合成联苯苄唑中间体—4-苯基二苯甲酮,产率高达92.6%,粗产品经重结晶处理后,纯度高达99.3%。反应结束后,催化剂通过简单的相分离重复使用催化活性下降明显,产品收率低。反应中所使用的催化剂性质稳定,合成简单,催化效率高。该反应易于操作、产品收率好、纯度高,是一种绿色友好的合成方法。     

2-溴-3-甲基-1,4-二甲氧基萘的合成

以2-甲基萘醌为原料,经过催化氢化、甲醚化和溴化3步反应,合成了维生素K2的重要中间体2-溴-3-甲基-1,4-二甲氧基萘(1)。以钯碳为催化剂加氢还原,得到了2-甲基-1,4-二羟基萘(3),收率98.8%;3在碱性条件下用硫酸二甲酯进行甲氧基保护,生成2-甲基-1,4-二甲氧基萘(4),收率95.1%;4与溴反应可以得到1,收率90.1%。3步反应总收率由传统方法的48.7%提高到84.6%。     

2,7-二溴-N-苯基咔唑的合成

以4,4′-二溴联苯为原料,经硝化、闭环以及N-芳基化,3步反应合成目标产物2,7-二溴-N-苯基咔唑。硝化反应使用混酸作为硝化试剂,n(HNO_3)∶n(H_2SO_4)∶n(4,4′-二溴联苯)=1.3∶2.0∶1.0;闭环反应使用邻二氯苯为溶剂;N-芳基化反应使用碘化亚铜为催化剂。目标产物总收率53.7%。     

3-乙基-5-吡唑羧酸乙酯的合成研究

3-乙基-5-吡唑羧酸乙酯是新型杀螨剂吡螨胺的关键中间体,传统的合成方法副反应多、产率低、反应速率慢,探索了用乙酸做催化剂,高效方便地合成了目标产物。同时研究了乙酸做催化剂时合成目标产物的最佳条件。实验结果表明,在丙酰丙酮酸乙酯、乙酸与水合肼的物质的量比为1∶2∶1.2,反应时间4 h,反应温度0～5℃时,收率达到98.53%,纯度达到96.2%。     

氟虫腈合成工艺的研究

以对氯三氟甲苯为起始原料,经硝化、氯代制得3,4,5-三氯三氟甲苯,通过路线选择,最终选定肼解还原法制得中间体2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺,各步产率均在90%以上。经重氮化制得的重氮盐与2,3-二氰基丙酸乙酯缩合后,在碱性条件下,闭环制得3-氰基-5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑,再经一步反应制得氟虫腈。反应总产率可达38.8%,纯度95%。各步产物经红外、质谱、核磁表征,证明结构正确。     

6-氟-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-2-甲酸的合成

6-氟-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-2-甲酸是制备新型抗高血压药奈必洛尔的关键中间体.今以4-氟苯酚为起始原料,经酯化、Fries重排、环化、氢化等6个步骤得到目标产物,总收率27%.4-氟苯酚Ⅰ与乙酸酐酯化得4-氟苯基乙酸酯Ⅱ,Ⅱ在AlCl3催化下Fries重排得4-氟-2-乙酰基苯酚Ⅲ,比从4-氟苯酚的Friedel-Crafts酰化收率更高,二步总收率58%;Ⅲ与酰化试剂乙二酸二乙酯经酯化、环合及碱性水解得到6-氟-4-氧代-4H-1-苯并吡喃-2-甲酸Ⅵ,用一种试剂完成了酰化、环化并引入羧基;Ⅵ在乙酸介质中,以10%Pd/C催化加氢得外消旋6-氟-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-2-甲酸Ⅶ.以上所述的方法具有条件温和、试剂常见易得、易于工业化的优点,并首次给出了关键中间体及目标产物的光谱图,表明产物结构正确.     

乙酰柠檬酸三丁酯的催化合成

目前常用的邻苯二甲酸酯类增塑剂可能诱发致癌,国内外都在寻找能够替代的无毒增塑剂,柠檬酸酯类增塑剂是安全的替代增塑剂之一.今以柠檬酸三丁酯和乙酸酐为原料,研究了硫酸氢钠、大孔强酸性阳离子交换树脂催化合成乙酰柠檬酸三丁酯的过程,考察了原料摩尔配比、催化剂用量、反应时间、反应温度对乙酰柠檬酸三丁酯收率的影响.在适宜条件下,两种催化剂催化合成乙酰柠檬酸三丁酯的收率可分别达到99.5%和99.8%.精制后,乙酰柠檬酸三丁酯的含量经气相色谱分析大于99%.催化剂重复使用情况的考察表明:硫酸氢钠有较好的重复使用性;使用后经无水乙醇洗涤并干燥过的大孔强酸性阳离子交换树脂也具有很好的重复使用性.     

吡唑醚菌酯的主要中间体N-甲氧基-N-2-甲基苯基氨基甲酸甲酯的合成工艺改进

介绍了以邻硝基甲苯为起始原料,经锌粉还原法制备吡唑醚菌酯的主要中间体N-甲氧基-N-2-甲基苯基氨基甲酸甲酯的工艺改进。重点解决了邻甲基苯基羟胺不稳定问题,3步总收率达到69%,纯度超过98%。     

美国白蛾(Hyphandria cunea)分布、危害及防治研究进展

为了更清楚地了解美国白蛾的现状,从生物学性状、发生与分布、取食与为害、防治技术以及现今的几大研究热点对美国白蛾的研究现状进行了综合阐述。结合国内外先进的研究成果,全面了解美国白蛾多变的背景,为美国白蛾的进一步研究提供可靠保障,为采取综合防治技术提供可靠的理论依据,以有效控制美国白蛾的扩散和危害。     

新型高效除草剂氟胺草酯的合成

以对氟苯酚为原料,经过氯化、酯化、硝化、水解反应生成中间体2-氯-4-氟-5-硝基苯酚,再经过酯化、还原、缩合反应得到氟胺草酯,反应总收率为55.42%,纯度达到98%.     

新型UV固化木器涂料的合成及性能研究

乙醇为溶剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,引发邻苯二甲酸二烯丙酯(DAP)聚合.聚合工艺为饥饿滴加法加入反应原料DAP、乙醇、AIBN,反应温度为85℃,反应时间约4 h.反应收率约34%,聚合物是可溶的预聚体.预聚体的凝胶色谱、红外光谱图及碘值都显示其具备进一步交联固化的潜力.然后,以合成的邻苯二甲酸二烯丙酯预聚...     

新型UV固化可剥性金属涂料的合成及性能研究

选用乙醇为溶剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,引发邻苯二甲酸二烯丙酯(DAP)聚合。聚合工艺为DAP100g,乙醇30g,AIBN2g,反应温度为80℃,反应时间约4h。反应过后,DAP的收率达29.7%,聚合物是可溶的预聚体。预聚体的凝胶色谱、红外谱图及碘值都显示其具备进一步交联固化的潜力。然后,以合成的邻苯二甲酸二烯丙酯预聚体(P-DAP)为主要成膜物,二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)为活性稀释剂,双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(BAPO)为光引发剂,制备出新型的紫外光固化可剥性涂料。固化后的涂层具有良好的柔韧性、硬度、耐水、耐酸碱、耐汽油的性能,并且可剥性较好。     

瓷土附载复合固体酸催化剂催化合成增塑剂DBP

本文用瓷土附载复合固体为催化剂催化酯化合成增剂ＤＢＰ,并考察了反应条件对酯化率的影响。实验结果表明,该催化剂具有较好的催化活性,在较佳条件下,酯化率可达９２％－９４％。