高分子印迹固相萃取技术结合GC/MS法测定食用油中16种多环芳烃

目的建立一种分子印记固相萃取-气相色谱/质谱联用(MISPE-GC/MS)法测定食用油中16种多环芳烃(PAHs)的检测方法。方法样品经正己烷稀释后,于高分子印记固相萃取柱净化,正己烷淋洗除杂,二氯甲烷洗脱,洗脱液最终浓缩定容至200μL,采用气相色谱毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)分离,选择离子模式进行扫描,同位素内标法定量。结果 16种多环芳烃在2~20μg/L范围内有很好的相关性,相关系数均大于0.998;检出限范围为0.1~0.6μg/kg;在2μg/kg和10μg/kg两个加标水平下,加标回收率范围为75.5%~125.2%(n=6),相对标准偏差均小于15%。结论 MISPE-GC/MS法选择性好,快速,净化效果好,灵敏度高,能够快速准确地测定食用油中16种多环芳烃。     

液相色谱-荧光检测器法测定人体血清中16种多环芳烃

目的 建立高灵敏度的超高效液相色谱串联荧光检测器检测人体血清中16种痕量多环芳烃的分析方法。方法 200μl血清样品，加入400μl正己烷，涡旋振荡后高速离心分离，取上层有机相，重复萃取2次，合并萃取液，氮吹至近干，再复溶于100μl乙腈中。经PAH C₁₈色谱柱(5μm, 4.6 mm×150 mm),在甲醇-水为流动相下梯度洗脱，超高效液相色谱串联荧光检测器测定。结果 血清中的16种多环芳烃在0.20μg/L～5.00μg/L浓度内呈良好的线性关系，线性相关系数均>0.998。该方法，检出限为0.1μg/L;加标回收率为60.5%～96.0%,RSD为1.5%～7.6%。结论 该方法操作简便、生物样本用量少、检出限低，适用于人群中多种多环芳烃的监测。     

全自动固相膜萃取-高效液相色谱法测定水源水中的16种多环芳烃

目的 建立全自动固相膜萃取结合高效液相色谱法测定水源水中的16种多环芳烃。方法 水样加入10%甲醇后上样,上样流速为100 ml/min,待测物经固相膜萃取后,采用二氯甲烷进行洗脱,浓缩后上机,梯度洗脱,C18色谱柱分离,DAD检测器检测,根据保留时间和峰面积进行定性定量分析。从色谱条件、溶剂置换条件和萃取液浓缩方式等对水中16种PAHs的全自动固相膜萃取-液相色谱方法进行了优化研究。结果 在0.05 μg/ml～5.0 μg/L范围内,相关系数r>0.999;16种多环芳烃的仪器检出限为0.28 ng/L～1.04 ng/L;对水源水样品进行3个浓度水平0.05 μg/L、0.5 μg/L和5.0 μg/L,平均回收率在29.4%～100.3%之间;相对标准偏差(RSD)为2.3%～9.2%。结论 本法自动化程度高,快速、灵敏、简单,适用于快速分析环境水样中的痕量多环芳烃。     

气相色谱-质谱联用法测定食品用纸容器中的16种多环芳烃

目的:建立食品用纸制容器中16种多环芳烃的气相色谱-质谱联用的检测方法。方法:采用水、4%乙酸、20%乙醇、正己烷四种模拟食品溶剂浸泡一次性纸杯,用二氯甲烷超声提取浸泡液中的多环芳烃,气相色谱-质谱联用法进行定性定量分析。结果:16种多环芳烃在25 min内流出,分离良好,在0.01 mg/L～10.0 mg/L的浓度范围内线性良好,相关系数为0.9985～0.9999,方法的检出限为0.24μg/L～3.80μg/L(S/N=3),样品的加标回收率为75.9%～123.1%,相对标准偏差为1.17%～13.9%。结论:该方法操作简便,准确度高,适于食品用纸质容器中多环芳烃的迁移研究及检测。     

紫菜中有机氯农药和多环芳烃的气相色谱-质谱联用测定法

目的 建立测定紫菜中有机氯农药和多环芳烃的气相色谱-质谱分析法.方法紫菜样品经过丙酮-正己烷(体积比为7:3)提取、C18固相萃取柱净化后,采用气相色谱-色谱联用进行定性和定量.结果 有机氯农药和多环芳烃的线性范围均为0.01～5.0 μg/ml,方法的检出限分别为0.05～0.32 ng/g(干重)和0.25～0.56 ng/g(干重);有机氯农药的回收率为74.27%～121.49%,平均回收率为91.95%,RSD为3.19%～17.31%;多环芳烃的回收率为65.10%～119.26%,平均回收率为95.60%,RSD为2.75%～14.11%.结论 该方法线性关系良好,精密度较高,具有良好的回收率和重复性,可用于紫菜样品中有机氯农药和多环芳烃的检测.     

固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定氯化消毒副产物二氯对苯醌

目的 建立饮水中新型氯化消毒副产物二氯对苯醌的固相萃取-液相色谱-串联质谱检测方法。方法 水样经0.45 μm滤膜过滤,用 Oasis HLB 固相萃取小柱富集进样,以含0.25%甲酸甲醇溶液-0.25%甲酸的水溶液为流动相,梯度洗脱,经Agilent ZORBAX Eclipse XDB-C18色谱柱（2.1 mm×50 mm,1.8 μm） 分离后,采用四极杆串联质谱仪电喷雾负离子模式和多反应监测（MRM）模式进行检测。结果 二氯对苯醌在2～100 μg/L的范围内回归方程为Y = 12.978x + 0.285,线性相关系数r = 0.9937;方法检出限为0.01 μg/L,定量下线限为0.03 μg/L。管网末梢自来水加标回收率为80.0％～85.0％,相对标准偏差(RSD)为3.4%～4.1%。结论 方法的灵敏度和准确度较高,适用于饮用水中二氯对苯醌的测定。     

全自动固相萃取-气相色谱-质谱法测定饮用水源中16种多环芳烃

目的 建立全自动固相萃取-气相色谱/质谱联用法快速检测饮用水源中16种多环芳烃,了解本市饮用水源中多环芳烃的污染状况。方法 水样用盐酸调pH＜2,再加入30ml甲醇混匀上样,上样流速为10 ml/min,被测物质经Thermo HyperSep C18小柱富集后,用乙酸乙酯和二氯甲烷洗脱,采用程序升温,TG-5MS色谱柱分离,质谱检测,利用保留时间和选择离子监测(SIM)模式进行定性定量。结果 16种化合物相关系数大于0.998,检出限(MDL)为0.006 9ng/L~0.074ng/L,样品平均加标回收率在82.5%～119.2%之间,相对标准偏差(RSD)6.07%～9.97%。结论 该方法具有较高的准确度与精密度,操作简便、快速,溶剂用量少,适合于水中16种多环芳烃的测定。     

固相膜萃取-气相色谱-串联质谱法测定饮用水中67种农药残留

目的建立同时测定饮用水中67种农药残留的固相膜萃取-气相色谱-串联质谱法。方法水样经C_(18)固相膜萃取,二氯甲烷和乙酸乙酯(7∶3,V/V))混合溶剂洗脱,40℃氮吹浓缩,采用DB-5MS毛细管气相色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)分离,多反应监测模式进行串联质谱检测,工作曲线法定量。结果本法除敌敌畏、速灭威部分农药外,线性范围为0.050～5μg/L,相关系数为0.9924～0.9999,方法定量限(S/N=10)为1.0×10~(-5)～0.059μg/L。通过3个浓度水平的加标实验测得方法回收率为81.0%～125.0%,相对标准偏差为1.5%～21.4%(n=6)。结论本法准确灵敏、操作简便、环保,适用于生活饮用水中多种农药残留的同时快速分析。     

气质联用法同时测定烟熏烘烤食品中16种多环芳烃

目的建立一种快速、高效、准确的测定烟熏烘烤食品中16种欧盟优控多环芳烃(16 EUPAHs)的固相萃取-气质联用法。方法样本经同位素内标稀释后,用环己烷-乙酸乙酯提取,经氢氧化钾-乙醇皂化后,再用正己烷提取,有机相经EUPAHs专用SPE小柱净化后,采用DB-EUPAHs毛细管柱分离,质谱检测器对16种多环芳烃进行检测。结果 16种欧盟优控多环芳烃在50～250μg/L范围内有很好的相关性(r0.997 1),最低检出限范围0.03～0.10μg/kg,最低定量限范围为0.10～0.30μg/kg;低浓度组(2μg/kg)回收率范围为84.41%～98.75%,相对标准偏差为3.24%～12.62%(n=6);高浓度组(10μg/kg)回收率范围为87.22%～102.04%,相对标准偏差为4.24%～13.91%(n=6)。结论气质联用法简便、快速、灵敏,可用于烟熏烘烤食品中16种欧盟优控多环芳烃的检测。     

顶空固相微萃取-气相色谱-串联质谱法同时测定尿中7种挥发性苯系物

目的 建立尿中7种挥发性苯系物的顶空固相微萃取-气相色谱-串联质谱测定方法,为职业接触者生物监测提供方法依据。方法 采用顶空固相微萃取技术对尿中7种挥发性苯系物进行萃取吸附,经HP - 5MS色谱柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）分离,质谱仪检测,外标法定量。结果 7种挥发性苯系物在0.10～80.0 μg/L范围内线性相关系数0.997 9～0.999 6,方法检出限0.025～0.042 μg/L,平均加标回收率为92.2%～102.7%,日内精密度为1.45%～7.81%,日间精密度为1.16%～4.09%。结论 该方法操作简单,检出限低,灵敏度高,线性范围宽,适合职业接触人群尿中7种挥发性苯系物含量的同时测定。     

高效液相色谱法测定血清中维生素A的含量

目的探讨高效液相色谱法(high performance liquid chromatography,HPLC)测定血清中维生素A含量。方法取血清200μL,用无水乙醇沉淀蛋白,再加入正己烷震荡提取维生素A,取一定量烷层经氮吹挥干,残渣加无水乙醇溶解后采用HPLC法分析,保留时间定性,标准曲线法定量。分析柱为C18柱(250 mm×46 mm,5μm),流动相:甲醇+水(98+2),检测波长325 nm。结果维生素A在0.25～125.50μg/mL之间线性良好(r>0.999 6),平均回收率为98.20%,RSD为0.85%。结论 HPLC法测定血清中维生素A的含量简便、快速,灵敏度高,准确性好。     

高分子印迹固相萃取—气相色谱/质谱法测定动植物油脂中15+1种欧盟优控多环芳烃

目的建立一种高分子印记固相萃取—气相色谱/质谱联用(MISPE-GC/MS)法测定动植物油脂中15+1种欧盟优控多环芳烃的检测方法。方法样品经环己烷稀释后,于高分子印记固相萃取柱净化,洗脱液最终浓缩定容至200μL,采用气相色谱柱分离,选择离子模式进行扫描,内标法定量。结果本方法检出限为0.25～0.94μg/kg。对所有目标化合物在2～200μg/L范围内有很好的相关性,相关系数均大于0.99。日内精密度小于15%,在2、10、20μg/kg 3个加标水平下,16种PAHs回收率为37.90%～105.24%,相对标准偏差均小于15%。结论本实验所建立的方法灵敏度好、选择性高。     

工作场所空气中二氯甲烷的溶剂解吸气相色谱测定法

目的建立工作场所空气中二氯甲烷的溶剂解吸气相色谱测定方法。方法采用活性炭管采集,二硫化碳解吸,HP-FFAP毛细管柱分离,氢火焰离子化检测器检测空气中的二氯甲烷。结果二氯甲烷浓度在16．58～265．20μg/ml范围内呈线性关系,回归方程为H=0．09766101 C-0．0501081,相关系数r=0．99997;方法检出限为1．79μg／ml。以1．5L的采样量计算空气中的浓度为0．40mg／m^3。管的解吸效率范围为92．5％～93．8％,重复测定的相对标准偏差（RSD）均小于3．0％。结论该方法准确度高,操作简便,灵敏,适用于工作场所空气中二氯甲烷的测定。     

超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱法测定血清中维生素A和维生素E

目的建立一种超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱法测定血清中维生素A(视黄醇)和4种具有活性的维生素E(α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚和δ-生育酚)含量的方法。方法血样经甲醇沉淀蛋白后,用正己烷萃取,吹干后用甲醇复溶,使用C30色谱柱(3 mm×150 mm, 2.6μm)分离,以0.1%甲酸甲醇和0.1%甲酸-5 mmol/L甲酸铵水溶液作为流动相,等度洗脱分离。质谱采用正离子模式,多反应监测模式进行检测,用内标法定量。结果维生素A和4种维生素E在42 min内分离且能够区分β-生育酚和γ-生育酚。视黄醇在0.0050~2.5μg/mL、α-生育酚在0.036~20μg/mL、β-生育酚在0.042~8.0μg/mL、其余检测物在0.020~10μg/mL浓度范围内线性关系良好。方法检出限为5.76~31.6 ng/mL。加标回收率在84.4%~118.6%之间,相对标准偏差为1.22%~8.50%(n=6)。结论该方法准确、灵敏度高、前处理简单,能够检测血清中维生素A和4种活性维生素E。     

太湖水体微囊藻毒素-LR及相关因子时空分布

目的 掌握太湖水体中微囊藻毒素(MC-LR)及相关因子的时空分布,为太湖周边城市安全供水提供基础数据。方法 2010年1月-2011年12月,在太湖水体中设置15个采样点,每月采集一次样品,采用高灵敏时间分辨荧光免疫分析法(TRFIA)检测各样品中MC-LR的浓度,同时监测藻类密度、水温、高锰酸盐指数、氨氮、叶绿素a等指标。 结果 太湖水体中MC-LR浓度高峰出现在11月份,枯水期浓度(0.129±0.024 μg/L)显著高于丰水期(0.087±0.008 μg/L)(t=25.71, P=0.0012),北部(0.150±0.028 μg/L)和西部(0.121±0.014 μg/L)的平均浓度均显著高于东部(0.077±0.015 μg/L)、南部(0.076±0.014 μg/L)和中部(0.075±0.012 μg/L)(均P<0.001);而藻类密度以9月份最高,丰水期浓度[(913±548)万个/L)]高于枯水期[(467±170)万个/L](t=10.71, P=0.0054),南部[(1 061±409)万个/L]和中部[(1 039±556)万个/L]均显著高于西[(580±216)万个/L]、北[(618±306)万个/L]和东部[(572±218)万个/L](均P<0.001)。 结论 太湖水体中MC-LR污染存在时间和地域差异,和藻类密度的变化趋势并不一致。应加强监测以保证供水安全。     

雌性大鼠血清和组织中壬基酚的高效液相色谱测定法

目的建立大鼠血清及组织样品中壬基酚(NP)的液-液萃取和高效液相色谱荧光检测方法。方法清洁级SD雌性大鼠血清采用正己烷-乙醚混合溶剂(V∶V=7∶3)提取,组织采用甲醇-乙酸铵缓冲液(pH值为4.5,V∶V=2∶8)提取,采用C18色谱柱分离,乙腈-乙酸铵缓冲液(pH值为4.5,V∶V=95∶5)为流动相,柱温40℃,在激发波长227nm,发射波长313nm处用荧光检测器检测。结果血清和组织中NP含量与峰面积呈良好的线性关系,线性范围为0.1～30.0μg/ml。检出限为13ng/ml,加标回收率为92.60%～108.00%,日内精密度RSD为0.29%～1.51%,日间精密度RSD为0.74%～1.57%,均小于2%。结论该方法简便易操作、灵敏准确,回收率好,精密度高,适用于动物血清及组织中环境雌激素NP含量的检测。     

工作场所空气中吡啶的混合溶剂解吸气相色谱测定法

目的建立混合溶剂解吸气相色谱法测定工作场所空气中吡啶的方法。方法工作场所空气中吡啶用碱性活性炭管采集,混合溶剂[10%（体积分数）甲醇二氯甲烷溶液]解吸后进样,经FFAP石英毛细管柱分离,氢焰离子化检测器检测。结果用混合溶剂代替二氯甲烷作解吸溶液,吡啶解吸效率由49.4%提高至82.0%。吡啶浓度在0～60μg/ml范围内线性关系良好,线性方程为：Y=4.31＋8.24 X（r=0.999 9）。检出限为0.07μg/ml,若采集1.5 L空气样品,则最低检出浓度为0.05 mg/m^3,平均加标回收率为98.3%～102.2%,平均解吸效率在81.1%～81.9%,相对标准偏差在0.9%～2.5%。结论该方法适用于工作场所空气中吡啶浓度的测定。     

甲醇-二硫化碳解吸-气相色谱法测定工作场所空气中1,2-二氯乙烯

目的建立甲醇-二硫化碳解吸-气相色谱法测定工作场所空气中1,2-二氯乙烯的方法。方法空气中1,2-二氯乙烯用活性炭管采集,经甲醇-二硫化碳溶剂解吸,DB-FFAP毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)分离,火焰离子化检测器检测,保留时间定性,峰高或峰面积定量。结果顺-1,2-二氯乙烯、反-1,2-二氯乙烯的检出限分别为0.35μg/ml、0.81μg/ml;定量下限分别为1.16μg/ml、2.67μg/ml(相应的最低检出浓度分别为0.23 mg/m³、0.54 mg/m³)。批内相对标准偏差分别为0.32%~0.60%、0.50%~0.79%,批间相对标准偏差分别为0.60%~0.95%、0.78%~0.90%;平均解吸效率分别为97.6%~101%、96.0%~98.0%;在2.5μg/ml~500μg/ml内线性关系良好,相关系数分别为0.999 8、0.999 6。结论本方法灵敏度高、准确度和精密度好,解吸效率高,可用于工作场所空气中1,2-二氯乙烯的检测。     

溶剂解吸-气相色谱法测定工作场所空气中二亚乙基三胺

目的建立工作场所空气中二亚乙基三胺的溶剂解吸-气相色谱检测方法。方法使用碱性硅胶管采样,用0.2 mol/L盐酸甲醇溶液解吸,离心后取上清液与0.3 mol/L氢氧化钾甲醇溶液中和,经5%-苯基-甲基聚硅氧烷(HP-5)毛细管色谱柱(25 m×0.32 mm×0.52 mm)分离,氢火焰离子化检测器测定。结果该方法检出限为0.49μg/mL,定量限为1.64μg/mL,定量测定范围为1.64~233.80μg/mL,最低定量检出浓度为0.22 mg/m^3(以采集7.5 L空气样品计);方法的重现性好,相对标准偏差为1.4%~3.3%,平均解吸效率为90.8%,平均采样效率为93.2%;200 mg碱性硅胶的穿透容量大于7.1 mg,样品在室温下至少可保存15 d;空气中共存的乙二胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺在本法条件下不干扰测定。结论该方法检出浓度低、准确度高、精密度好,适用于工作场所空气中二亚乙基三胺的测定。