N-正丁基硫代磷酰三胺的绿色合成研究

采用改进的“一锅法”合成了N-正丁基硫代磷酰三胺(NBPT),以氨气替代传统液相试剂作为缚酸剂及后续胺化反应的原料,考察了反应温度、原料摩尔比、氨气流速、通氨间歇时间和胺化反应温度对产品收率的影响。优化的实验条件为：反应温度为0 ℃,正丁胺（0.42 mol）与三氯硫磷（0.35 mol）的摩尔比为1.2:1,氨气流速为15 mL/min,通氨间歇时间为30 min,胺化反应温度为10 ℃。在该条件下,NBPT收率达75.6%,粗产物纯度为97%。采用红外光谱（IR）、元素分析、核磁分析（NMR）和液相色谱-质谱联用仪（LC-MS）对样品进行了表征。该合成过程具有操作步骤简单,生产成本低,副产物只有氯化铵等特点,是一条绿色合成路线。     

正丁基硫代磷酰三胺的绿色合成工艺研究

采用改进的"一锅法"合成N-正丁基硫代磷酰三胺(NBPT),以三氯硫磷为原料,与正丁胺进行亲核取代反应合成中间体正丁基硫代磷酰二氯,再通氨气进行氨解反应合成正丁基硫代磷酰三胺。实验优化了反应温度和配料比,产品纯度98.2%,总收率78.1%。该工艺简便、生产成本低、收率高且适合工业化生产。     

苯基膦酰二胺的合成

研究了以苯基膦酰二氯、氯气为原料合成苯基膦酰二胺。讨论了氨化反应的影响因素,优化的反应条件为:反应温度-25~-20℃,反应溶剂为无水乙醚,氨气流速为0.6 L/min,产品收率大于90%。该合成过程具有操作简单、反应条件温和、工艺过程易实现等特点。     

1,2,3-三氮唑的合成工艺研究

以对甲苯磺酰肼为原料合成 1,2 ,3 三氮唑。研究了各种工艺条件对收率的影响 ,获得了较佳合成工艺 :用苯作溶剂 ,对甲苯磺酰氯与水合肼配比为 1∶2 (mol) ,在 60～ 70℃下进行缩合反应制得对甲苯磺酰肼 ,收率为 80 6% ;对甲苯磺酰肼与乙二醛以配比 1∶2 7(mol)反应后 ,通入定量的氨气进行环合反应生成 1,2 ,3 三氮唑 ,收率达 66 8%     

微溶性芳香胺二氯联苯二胺的连续重氮化工艺

以微溶性芳胺3,3′-二氯联苯胺（DCB）盐酸盐为原料，以碰撞式混合器为连续重氮化反应的混合与反应单元，连续化合成了DCB重氮盐水溶液，用分光光度法定量检测重氮盐的浓度来计算重氮化收率。考察了DCB质量浓度、进料温度、流速、盐酸的用量对重氮盐收率的影响，优化了重氮化反应。得到最优化条件为DCB质量浓度70g/L、进料温度为20℃、流速为1.1m/s、n(HCl)∶n(DCB)= 4，在该条件下连续工艺重氮化收率达到98.3%。与间歇工艺相比，该工艺降低了酸用量，提高了反应效率，且反应可以在20℃的室温下进行，大幅度降低了能耗，具有巨大的工业应用前景。     

催化合成三丙酮胺

通过对多种催化剂的实验比较,采用自制新型催化剂由丙酮和氨气合成三丙酮胺,产物收率提高、反应时间缩短。详细探讨了影响收率的各种因素。确定了最佳工艺条件为：丙酮８７．１ｇ;通氨量１０ｇ;催化剂１ｇ;反应温度５２～５６℃;反应时间１５～１８ｈ。     

环戊酮催化氨解合成环戊胺

采用了加压条件下的固定床环戊酮催化加氢氨解制取环戊胺,分别研究了催化剂的种类、反应压力、反应温度、原料配比等条件对合成反应的影响,确定了合成环戊胺的适宜工艺条件:以Cu-Co-Ni/Al2O3为催化剂,n(氢气)∶n(氨气)∶n(环戊酮)为10∶5∶1,温度为240℃,压力为0.9 MPa,环戊胺的总收率达到89.7%,产品纯度99.7%。     

过氧化氢法合成丁酮连氮的工艺研究

采用甲酰胺催化丁酮(MEK)、氨气和过氧化氢合成丁酮连氮。通过考察氨气通入总量、氨气流速、反应时间、助催化剂种类、催化剂用量及初始水量对丁酮连氮合成反应的影响,得到最佳的合成工艺条件:氨气通入总量为V(NH_3)∶n(MEK)=18 000(mL)∶1(mol),氨气流速u(NH_3)=135 mL/min,反应时间t=5 h,甲酰胺用量为n(甲酰胺)∶n(MEK)=0.8,初始水量为n(初始水量)∶n(MEK)=1.6。在该工艺条件下,丁酮的转化率为91.87%,丁酮连氮的选择性和收率分别为94.78%和87.08%。     

以三乙胺为缚酸剂合成甘氨酸的实验研究

以氯乙酸为原料、醇为溶剂、多聚甲醛为催化剂、三乙胺为缚酸剂,通氨反应合成甘氨酸,收率最高可达92%,甘氨酸主含量可达为98.5%,氯根含量最低为0.4%。最佳最佳实验条件:三乙胺滴加温度为30℃、三乙胺与氯乙酸物质的量比为1.15、氨的醇溶液滴加温度为40℃、保温反应温度60℃、采用固体氯乙酸和甲醇为溶剂、保温时间为7h、催化剂与氯乙酸物质的量比为2∶1和直接通氨时间为50~70min。     

一锅法负载磷酸法合成N-苯基马来酰亚胺

以顺丁烯二酸酐和苯胺为原料、二甲苯为溶剂,负载磷酸为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,采用两步法合成了N-苯基马来酰亚胺,产品经核磁、红外表征,液相色谱分析,产品收率达到90%,纯度达到99.7%。最佳工艺条件为:n(苯胺)∶n(顺丁烯二酸酐)为1∶1.05,胺化反应温度为60～70℃,催化剂用量2.5g,环化反应温度为142℃,环化时间为2h。