溶剂挥发法制备大孔聚合物微球

以乙基纤维素(EC)和具有pH敏感性的聚丙烯酸树脂Ⅳ(PAR)为原料,通过溶剂挥发法制备大孔聚合物微球。聚合物浓度和乳化剂聚乙烯醇(PVA)的浓度影响聚合物微球的粒径大小,聚合物浓度减小或乳化剂浓度增大有利于形成较小的微球。研究了pH和PAR/EC质量比对微球孔结构、比表面积的影响,分析了微球多孔结构形成的机理。溶液的pH可改变PAR的亲疏水性,影响微球的孔结构:酸性环境中得到的微球表面出现致密的大孔,内部是复杂的多孔网络结构,碱性环境中则得到表面无孔的微球。因此,可通过调节溶液PAR/EC质量比和pH来调控微球的孔结构。     

柱填充再生纤维素交联凝胶微球的制备及其力学性质的调控

再生纤维素凝胶微球是将纤维素溶液分散于连续相中,并通过一定的固化方式使分散的纤维素溶液液滴发生凝胶转变而制备的凝胶微球材料。纤维素凝胶微球具有比表面积大、亲水性好、非特异性吸附小等特点,可作为吸附剂、生物亲和载体等应用。本文以棉短绒纤维素为原料,采用乳化法（低表面活性剂用量）制备了纤维素凝胶微球。利用XRD、光学显微镜、粒径分析仪、SEM、材料力学测试仪等对纤维素微球的形貌、结构、力学性能进行了表征及测试。考察了乳化剂用量、转速、m（纤维素溶液）:m（液体石蜡）、溶液黏度以及交联剂用量等因素对纤维素微球粒径的影响。结果表明,在纤维素溶液（质量分数4%）为10 g、交联剂用量为300 μL（交联度为3%）、乳化剂用量为0.1 g、液体石蜡用量为30 g、转速为200 r/min,溶液黏度为2474 Pa·s（增黏时间为15 min）的条件下,能制备平均粒径为610 μm的纤维素微球,其中粒径范围在400~800 μm的微球收率为54.93%。另外,本研究尝试了用乙醇水溶液作为凝固浴来调节微球中纤维素链的聚集状态进而改变微球的力学性能。在上述条件制备的纤维素微球,通过无水乙醇处理的纤维素微球能够承受流速为60 mL/min产生的水压,使微球不发生形变,表现出良好的物理性能,有望于应用于血液灌流等填充柱的应用。     

正交试验法研究聚苯乙烯微球分散聚合法的制备

以苯乙烯为反应单体,聚乙烯吡咯烷酮为稳定剂,偶氮二异丁腈为引发剂,乙醇与水为反应介质,采用分散聚合法制备聚苯乙烯微球。实验中选取了PVP浓度、初始单体St浓度、引发剂浓度、分散介质的组成以及反应时间五个因素,每个因素选取了5个水平,设计5因素5水平正交试验表研究各因素对微球粒径变化及对微球单分散性的影响。实验结果表明,对于微球的分散性,各因素影响的大小为TimeStE/WPVPAIBN。对于微球的粒径,各因素影响的大小为E/WPVPTimeStAIBN。同时,成功制备出了平均粒径为0.851,1.133,1.257,1.366,1.747μm,单分散性好的聚苯乙烯微球。     

栓塞用海藻酸钙微球的制备及其理化性质评价

使用高压静电液滴发生装置制备对氨甲基苯甲酸-海藻酸钙栓塞用微球考察凝固液中对氨甲基苯甲酸与氯化钙的不同配比对微球粒径分布、亲水性以及弹性的影响,用显微镜观察各组微球表面形态并测定其粒径、利用透析袋法测定其溶胀率,考察亲水性,以微导管测定弹性,并对其形态、溶胀率、弹性进行表征和评价。当凝固液中氯化钙与对氨甲基苯甲酸的质量比为3:1时,所得微球表面圆整光滑、平均粒径为143.22μm,弹性为201μm,在生理盐水中溶胀70h后,溶胀率为18。对氨甲基苯甲酸的引入对海藻酸钙微球的表面形态及粒径大小影响不大,但可以明显减缓微球在生理盐水中的溶蚀。制备得到的微球表面光滑圆整,大小均一,亲水性强,具有一定的弹性,适合用于多种临床栓塞治疗。     

种子溶胀法制备聚甲基丙烯酸酯类微球

以分散聚合法制得的单分散聚苯乙烯微球为种球,采用改进的两步种子溶胀法制备了粒度均一、高交联、多孔的聚甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙二醇二甲基丙烯酸酯微球,并系统探索了稳定剂种类和浓度、活化剂用量、溶胀倍数、致孔剂的种类及比例对微球形态和粒径分布的影响,同时用光学显微镜、扫描电镜、红外光谱及高效液相色谱对微球进行了表征。结果表明,以2μm和4μm的聚苯乙烯微球为种球,当活化剂与种球质量比为4,溶胀倍数为20~40倍,致孔剂为体积比为6∶4的环己醇和甲苯混合溶剂,以质量分数0.2%的羟丙甲基纤维素(以整个体系质量计,下同)为稳定剂时可制得粒径5μm和10μm的单分散高交联多孔的聚甲基丙烯酸酯类微球。     

相反转乳化—液中干燥法制备线型氯甲基化聚苯乙烯微球

采用相反转乳化—液中干燥法成功制备出在2~40μm粒径可控且分散性较好的线型氯甲基聚苯乙烯(PCM S)微球,考察了搅拌速度、油相/水相比例、乳化分散体系的组成及加入量等因素对微球粒径及粒径分散度的影响;用扫描电子显微镜观察了微球的形貌。研究结果表明,采用相反转乳化—液中干燥法可制备出球形度极好的PCM S微球;搅拌速度、乳化分散体系的组成与加入量对PCM S微球的粒径都有很大的影响,而影响微球粒径分散系数的主要因素是搅拌速度与油相/水相的比例,分散剂的量对分散系数也有很大的影响。     

隔氧水热反应制备单分散炭微球的实验研究

以葡萄糖为前驱物,在氮气保护氨水辅助的隔氧体系中水热合成单分散炭微球。考察了不同碳源、配料种类、氨水浓度和通氮时间对炭微球粒径分布和形貌的影响。采用SEM、BET、XRD、FT-IR、XPS、粒度仪对炭微球的形貌和成分进行表征,用差热法分析了炭微球的热稳定性。结果表明,氨水浓度与通氮气保护对炭微球的形貌与粒径分布影响显著,在0.1 g/m L葡萄糖溶液、0.05 mol/L氨水溶液和以200 cm3/min的速率通入氮气保护20 min的实验条件下,可制备出平均粒径为11.5μm且表面富含官能团—OH、CO、—COOH的单分散炭微球。     

超临界流体增强溶液分散度法制备阿莫西林缓释微囊

采用超临界流体增强溶液分散度法,对制备阿莫西林-乙基纤维素-卡波谱缓释微囊进行了初步研究,探索了制备微米级缓释药物微囊的新方法。在对制备乙基纤维素空白微粒影响因素研究的基础上,选择了较为适合的工艺参数:CO2流速0.42 m/s,温度40℃,压力9.0或12.0 MPa。在2种压力下分别得到平均粒径为5.48μm和2.85μm的药物微囊,其载药量为9.53%和9.70%,同时还考察了制得微囊药物的释放度曲线,结果表明阿莫西林微囊具有明显的缓释效果。超临界流体增强溶液分散度法是制备微米级药物微囊的极有前途的方法。     

影响乙基纤维素水分散体粒径大小和分布的因素分析

制备1种乙基纤维素水分散体,用于固体药物制剂包衣,包括口服缓控释制剂。应用动态激光光散射粒度分析仪和原子力显微镜(AFM)成像方法分别对相转变法制备乙基纤维素包衣液粒径的大小、分散度及三维立体图示进行了测定。研究表明:乳化温度,搅拌速度,乳化时间,乳化剂用量以及乙基纤维素分子质量等因素对包衣液粒径大小均有影响。     

天然纤维素微球的高压静电喷雾法制备及喷雾模式研究

以天然纤维素的碱/尿素/水溶液为原料,通过高压静电喷雾法制备了再生纤维素微球。研究发现施加电压会引起静电喷雾模式的转换并会影响相应微球的粒径和粒径分布;不同接收区域接受的微球的平均粒径存在一定差异,表明不同区域的电场对不同粒径的微球产品有一定的筛分作用。通过调控喷雾模式和选择接收区域可以得到粒径均一的纤维素微球产品。当电压在10 kV时,液滴喷射状态呈现稳定的"Cone-jet"模式,纤维素微球粒径均一,平均粒径为111μm,中心区域和边缘区域接收的微球平均粒径接近,是制备均一再生纤维素微球的理想静电喷雾模式。     

Supercritical CO2 Spray Drying of Ethyl Cellulose (EC) for Preparing Microparticles

Even though common spray drying has been widely used for drying food and related products, the effect of drying conditions of supercritical CO₂ spray drying on the particle sizes of dried products has not been well studied. The objective of this study was to study the effect of drying conditions and design parameters on the particle sizes of biomaterials dried with supercritical CO₂ spray drying. The ethyl cellulose (EC) microparticles were prepared with supercritical CO₂ as the dry medium using an experimental spray-drying apparatus. This research studied the influences of spray nozzle diameter, mass ratio of gas to liquid, solution concentration, temperature, and pressure on the physical characteristics of ethyl cellulose microparticles. The results indicated that the average size of the dried particles ranged from 1.07 to 9.84 µm. The spray nozzle with 8-mm diameter produced smaller microparticles with narrower distribution than the 4-mm spray nozzle. The average particle size increased with the increase of the ratio of gas to liquid. Also, the average size and distribution of the microparticles increased with the rise of temperature and solution concentration but decreased with the increase of pressure.     

Supercritical CO2 Spray Drying of Ethyl Cellulose (EC) for Preparing Microparticles

Even though common spray drying has been widely used for drying food and related products, the effect of drying conditions of supercritical CO₂ spray drying on the particle sizes of dried products has not been well studied. The objective of this study was to study the effect of drying conditions and design parameters on the particle sizes of biomaterials dried with supercritical CO₂ spray drying. The ethyl cellulose (EC) microparticles were prepared with supercritical CO₂ as the dry medium using an experimental spray-drying apparatus. This research studied the influences of spray nozzle diameter, mass ratio of gas to liquid, solution concentration, temperature, and pressure on the physical characteristics of ethyl cellulose microparticles. The results indicated that the average size of the dried particles ranged from 1.07 to 9.84 µm. The spray nozzle with 8-mm diameter produced smaller microparticles with narrower distribution than the 4-mm spray nozzle. The average particle size increased with the increase of the ratio of gas to liquid. Also, the average size and distribution of the microparticles increased with the rise of temperature and solution concentration but decreased with the increase of pressure.     

再生纤维素微球制备工艺的研究

将纤维素溶解在质量比为7/12/81的LiOH/尿素/去离子水体系中得到透明纤维素溶液,利用溶胶-凝胶转相法,以上述纤维素溶液为原料,制备得到再生纤维素微球.通过扫描显微镜、氮气吸附-脱附测试表征再生纤维素微球的结构与形貌,结果表明其具有多孔结构.研究了HLB值、乳化时间、乳化温度、纤维素溶液的质量分数等因素对制备再生纤维素微球的影响,发现最佳实验条件为：司盘80和吐温80的质量比3.0,即HLB值7;乳化时间3 h;乳化温度15℃;纤维素溶液的质量分数4.3％.     

Permeation of propane and propylene thrugh cellulosic polymer membranes

Cellulosic polymers were tested by measuring their permeabilities of propane and propylene. High permeabilities and selectivities were obtained with ethyl cellulose membranes. Hollow fibers coated with ethyl cellulose were made through a solution coating method. Microporous polypropylene hollow fibers were used as base material. A dense layer of ethyl cellulose about 6–10 μm in thickness was formed on the microporous hollow fiber. The performance of a coated membrane column was tested for the separation of propane and propylene mixture gas. It was concluded that ethyl cellulose membranes have a good potential for the separation of olefins form saturated hydrocarbons.     

微米级单分散聚苯乙烯微球的制备

以苯乙烯(St)为单体、偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为分散稳定剂,在乙醇-水反应介质中,采用分散聚合法制备了微米级单分散聚苯乙烯(PS)微球。分别用电镜扫描和激光粒度仪表征了PS微球表面形貌、粒径及粒度分布,探讨了影响PS微球粒径及粒度分布的诸多因素。结果表明,AIBN用量(以单体质量计,下同)大于5.0%或PVP用量(以单体质量计,下同)小于2%时,PS粒子间有聚并现象;当St浓度为10%、AIBN用量为2.5%、PVP用量为5.5%、醇水质量比为90∶10、聚合温度为70℃时,制备的PS微球粒径为1.612μm、粒度分散系数为0.357,微球单分散性及球形度最佳。     

聚(α-氰基丙烯酸异丁酯)微球的制备

以α-氰基丙烯酸异丁酯为原料,通过乳化法制备了聚(α-氰基丙烯酸异丁酯)微球。考察了体系pH、表面活性剂浓度、单体浓度、反应时间等对微球的影响,并用激光粒度分析仪对微球粒径进行了表征,用透射电子显微镜对微球的形貌进行了观察。结果表明:在泊洛沙姆188质量分数为1.0%,α-氰基丙烯酸异丁酯体积分数为0.8%,体系pH为2.5条件下反应3 h可得粒径140 nm左右的微球。所得微球形貌规整,表面光滑,粒径分布均匀。     

水力空化混合强化超临界流体辅助雾化制备罗红霉素超细微粒

分析了超临界流体辅助雾化（SAA）过程,发现饱和器内超临界二氧化碳与溶液的混合是SAA成功的关键因素之一,由此引入了水力空化混合器以强化饱和器内两相间的传质。在自行组建的引入水力空化混合器的超临界流体辅助雾化（SAA-HCM）装置上,以罗红霉素为模型药物,考察了混合器压力、沉淀器温度、溶剂、进料中CO₂与液体溶液流量比（R）和溶液浓度对微粒形态和粒径的影响。结果表明,水力空化混合器能有效地强化两相间的传质,SAA-HCM工艺可制备出罗红霉素超细微粒,大部分微粒形态呈球形,通过改变操作参数可制得粒径在1～3 μm的适于吸入式给药的气溶胶药物微粒和粒径小于1 μm的超细微粒。     

Synthesis of monodisperse crosslinked poly(styrene‐co‐divinylbenzene) microspheres by precipitation polymerization in acetic acid

Poly(styrene‐co‐divinylbenzene) microspheres with size ranging from 1.6 to 1.8 μm were prepared in acetic acid by precipitation polymerization. The particle size and particle size distribution were determined by laser diffraction particle size analyzer, and the morphology of the particles was observed with scanning electron microscope. Besides, effects of various polymerization parameters such as initiator and total monomer concentration, divinylbenzene (DVB) content, polymerization time and polymerization temperature on the morphology and particle size were investigated in this article. In addition, the yield of microspheres increased with the increasing total monomer concentration, initiator loading, DVB concentration and polymerization time. In addition, the optimum polymerization conditions for synthesis of monodisperse crosslinked poly(styrene‐co‐divinylbenzene) microspheres by precipitation polymerization in acetic acid were obtained. © 2011 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2012     

乳化-溶剂挥发法制备乙基纤维素/萘普生复合微球

以乙基纤维素（EC）为载体材料,萘普生为包埋药物,采用O/W型乳化-溶剂挥发法制备了包封率较高的EC/萘普生复合载药微球,利用正交试验优化制备工艺,得出当EC与萘普生的质量比为3：1,EC用量2.5%,聚乙烯醇用量0.8%,吐温-80用量0.4%时是复合微球的最佳制备工艺,在该工艺条件下药物包封率达到88.97%。通过扫描电子显微镜（SEM）、激光粒度分析、傅里叶变换红外光谱（FT-IR）对复合微球的形态和结构进行了分析表征。SEM显示复合微球的形态顺滑,激光粒度分析表明复合微球平均粒径为14.014μm,复合微球的FT-IR谱图中既有EC的特征峰,又有萘普生的特征峰,但没有新基团产生,表明EC包覆萘普生过程中未产生新化合物。体外释放实验表明复合微球的累积释药率随溶出介质pH值的增大而增大,在溶出介质pH值为9时,复合微球的累积释药率最大,达到82.5%,缓释性能较好。     

纤维素还原低含量软锰矿制备硫酸锰

用纤维素作还原剂还原低含量软锰矿,再用硫酸浸取制备了硫酸锰。考查了纤维素还原剂与软锰矿的质量比、纤维素粒度对还原效果的影响,分析了还原反应前后软锰矿矿物相的变化。实验表明,锰质量分数为19.02%的低含量软锰矿,纤维素还原剂与软锰矿粉的质量比m(还原剂)∶m(软锰矿粉)=1∶4较好,纤维素还原剂的粒度130~97μm较好。纤维素还原剂可将94.68%以上的MnO2转化为MnO,经硫酸浸取,可制得符合国家标准的硫酸锰。在2 t/d规模扩试结果基础上,已分别建成1万t/a和2千t/a规模的硫酸锰生产线,目前运行平稳,产品质量良好。