新型橡胶硫化促进剂TBSI合成技术进展

促进剂TBSI（N-叔丁基-双（2-苯并噻唑）次磺酰胺）具有仲胺基次磺酰胺促进剂所具有的长焦烧迟缓期和慢的硫化速度，性能优良，有望在今后成为主要的促进剂品种。国内一些企业对TBSI很关注，但至今没有生产厂家。本文详细介绍了TBSI的各种合成方法及合成技术进展，并对各种工艺进行了综合比较。     

环保硫化体系的形成与发展趋势

一些硫化促进剂在橡胶加工过程中易产生亚硝胺有害物质,国外相继开发出一系列相应的替代产 品。TBSS和TBSI是次磺酰仲胺类促进剂的替代品;ZBTP、TBZTD等是秋兰姆类促进剂的替代品;硫磺给予体的替 代品是HTS和Perkalink 900。国内应加强各种替代品的研究开发工作,尽快实现产业化。     

天然胶用的次磺酰亚胺类促进剂

在橡胶行业中能够满足具有较长有效期、较慢硫化速度的由仲胺衍生的苯并噻唑次磺酰胺促进剂已经应用了很多年。最近研究发现MBS(NOBS),N,N—二异丙基—2—苯并噻唑(DIBS)和N,N—二环己基—2—苯并噻唑(DCBS)均能产生有毒的N—亚硝基亚胺。在某些情况下,前硫化防止剂,如CPT以及用伯胺合成的苯并噻唑次磺酰胺,又如N—t—丁基—苯并噻唑次磺酰胺TBBS(NS),都与由仲胺合成的苯并噻唑次磺酰胺类促进剂具有相似的作用,但它     

我国橡胶促进剂发展现状

1环保型促进剂明显增产促进剂主要包括噻唑类、次磺酰胺类、秋兰姆类、胍类和二硫化氨基甲酸盐类。由于仲胺类促进剂(如NOBS)在硫化过程中会产生致癌物亚硝胺,发达国家已经禁止使用。在我国,作为NOBS的主要替代品,不产生亚硝胺的NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺)已形成较大的生产能力,2005年产量达1.4万t,占促进剂总量的10.1%,发展态势良好。近年来随着橡胶和轮胎工业的快速发展,橡胶促进剂产销两旺,2002～2005年产量统计见表1。2005年橡胶促进剂总产量达到13.8万t,同比增长31.4%。其中两大环保促进剂NS、CBS同比分别增长了94.4%和59…     

脂肪酸酐法合成促进剂TBSI的研究

对以乙酸酐和N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺（促进剂NS）为原料的脂肪酸酐法合成N-叔丁基-双（2-苯并噻唑）次磺酰胺（促进剂TBSI）进行研究。结果表明，促进剂TBSI合成反应（常压）的优化条件为：乙酸酐／促进剂NS摩尔比5，反应温度70～75℃，反应时间4～5h；抽滤母液减压精馏（回收乙酸酐）的适合真空度为78．4～83．7kPa；精馏釜残高压碱水解[生成叔丁胺和乙酸钠，釜温为（136±5）℃，氢氧化钠溶液质量分数为0．1]的适合釜压为5．0～5．5MPa，时间为3．5～4h。本法工艺流程合理、废物排放量小、产品纯度高，可进行工业化生产。     

新型促进剂XT580通过科技成果鉴定

烟台新特耐化工有限公司研制的新型促进剂XT5 80近日通过山东省科技厅组织的科技成果鉴定。　　新型促进剂XT5 80是由伯胺类次磺酰胺与非胺类化合物复合而成 ,不含吗啉基结构 ,故在胶料硫化过程中不会释放有毒气体亚硝胺 ,解决了长期以来促进剂NOBS(含吗啉基 )毒害人体、污染环境的问题。新型促进剂XT5 80环保、无毒 ,可在橡胶配方中等量替代促进剂NOBS。北京橡胶工业研究设计院所做的胶料对比试验表明 ,新型促进剂XT5 80的各项物理性能与促进剂NOBS相当或稍优 ,且新型促进剂XT5 80价格低于促进剂NOBS ,可降低生产成本 ,提高经济…     

促进剂OTOS在合成橡胶中的应用

促进剂OTOS(N-氧代二乙撑硫代氨基甲酰N’-氧代二乙撑次磺酰胺)是一种新型橡胶硫化促进剂,是硫代氨基甲酰次磺酰胺类促进剂的代表性品种。特别是它与促进剂NOBS并用显示了优异效果,引起了橡胶工业界的重视。     

原子吸收光谱法测定橡胶硫化促进剂中铁、铜、锰

用高温灰化原子吸收光谱法测定橡胶硫化促进剂DM（二硫化二苯骈噻唑）、NOBS（N-氧二乙撑-2苯骈噻唑次磺酰胺）和CBS（N-环己基-2-苯骈噻唑磺酰胺）中微量铁、铜和锰的含量。此方法回收率为98％～100％，相对标准偏差小于3．0％。具有方便、快速、干扰少等优点。     

橡胶促进剂TBSI的合成及其应用前景

全成了橡胶促进剂TBSI的几种合成路线，促进剂TBSI不产生毒性物质亚硝胺，是一种很有前途的产品，有替代目前常用促进剂TBBS、NOBS、DIBS、DZ、CZ等的趋势。     

绿色环保型促进剂TBSI替代促进剂NOBS在全钢载重子午线轮胎胎面胶中的应用

研究绿色环保型促进剂TBSI替代促进剂NOBS在全钢载重子午线轮胎胎面胶中的应用情况。结果表明：在全钢载重子午线轮胎胎面胶中，采用促进剂TBSI替代促进剂NOBS，胶料的加工性能基本不变；焦烧时间延长，操作安全性提高；硫化胶生热更低，磨耗性能更好；成品轮胎耐久性能有所提高。     

后效性促进剂对高压胶管胶料性能的影响

分别采用复合硫化体系和低硫高促硫化体系,研究次磺酰胺类促进剂CZ,NS,NOBS和DZ以及噻唑类促进剂M和DM对高压胶管丁腈橡胶（NBR）胶料性能的影响。结果表明：含次磺酰胺类促进剂NBR胶料的综合物理性能、焦烧性能和粘合性能较含噻唑类促进剂NBR胶料好;含噻唑类促进剂NBR胶料的耐油性能与含次磺酰胺类促进剂胶料相当。     

橡胶促进剂TBSI的合成及其性质

本实验依据次磺酰胺的N-酰化反应机理,采用N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、乙酸酐为起始原料,经反应合成目标产物N-叔丁基-双(2-苯并噻唑)次磺酰胺(TBSI)。首先,根据实验方案探索性合成目标产物TBSI,将保温过后的产物进行溶解,然后洗涤,再进行重结晶,最后干燥,将最后处理过的产物进行检测等步骤。目标产物TBSI分别采用FTIR,HPLC,XRD,TG-DTA,1HNMR进行检测分析,FTIR检测得出TBSI的化学键型,HPLC检测得出TBSI的纯度为95. 615%。TG-DTA检测得出TBSI的分解温度为368. 5℃,TBSI分解温度十分高,拥有长时间的耐焦烧。对TBSI进行了分析检测,得到了目标产物TBSI作为橡胶硫化促进剂的各项指标,所得数据具有很高的实用价值,对TBSI的工业化生产有一定的指导意义。     

可替代促进剂的开发及其应用

随着轮舶行业的发展，促进剂的品种结构的调整也在加快。国外对亚硝胺类物质作出了限制，次磺酰胺类中的主促进剂NOBS、DIBS正在被替代，促进剂DZ在美国已被列入致癌物质公告，辅助促进剂TMTD、TMTM等也在禁用之列。     

绿色环保型促进剂TBSI在全钢载重子午线轮胎胎面胶中的应用

研究绿色环保型促进剂TBSI替代促进剂NOBS在全钢载重子午线轮胎胎面胶中的应用情况。结果表明:在全钢载重子午线轮胎胎面胶中,采用促进剂TBSI替代促进剂NOBS,胶料的加工性能基本不变;焦烧时间延长,操作安全性提高;硫化胶生热更低,磨耗性能更好;成品轮胎耐久性能有所提高。     

不同促进剂对天然橡胶性能的影响

研究噻唑类促进剂M与次磺酰胺类促进剂CZ,NS,TBSI,DZ对天然橡胶(NR)性能影响的差异。结果表明：次磺酰胺类促进剂胶料的加工安全性能、抗硫化返原性能、拉伸性能和耐磨性能均优于噻唑类促进剂胶料;促进剂TBSI兼顾了胶料加工安全性能好、交联密度大和硫化速度快的优点,是一种优秀的促进剂;促进剂DZ有产生亚硝胺致癌物的风险,其胶料物理性能和耐磨性能也较差,应谨慎使用。     

N-叔丁基-双（2-苯并噻唑次磺酰亚胺）的纯度检测研究

TBSI全称为N-叔丁基-双(2-苯并噻唑次磺酰亚胺),属于硫化促进剂,适用于异戊橡胶、顺丁橡胶等碱性较强的炉法炭黑胶料。研究围绕N-叔丁基-双(2-苯并噻唑次磺酰亚胺)的纯度检测展开,基于液相色谱分析进行TBSI(硫化促进剂)的检测,计算液相色谱图的峰面积,即可最终确定TBSI硫化促进剂样品浓度。基于实验,可确定液相色谱分析能够有效分离硫化促进剂与杂质,且具备结果重复性优秀、稳定性优秀特点,能够较好满足TBSI硫化促进剂产品质量控制需要。     

橡胶促进剂NS的绿色合成工艺与应用研究进展

橡胶硫化促进剂按照化学结构可以分为醛胺类、秋兰姆类、硫脲类、二硫代氨基甲酸盐类、噻唑类、胍类、黄原酸盐类和次磺酰胺类等,其中次磺酰胺类促进剂具有抗烧焦时间长、硫化活性大、硫化平坦性高、力学性能优良等优点,应用最为广泛。促进剂NS（N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺,TBBS）与其他次磺酰胺类促进剂相比,因在硫化过程中不产生致癌毒性物质亚硝胺,被誉为“标准促进剂”。本文回顾了以次氯酸钠为氧化剂合成促进剂NS的传统方法;综述了催化氧化法、氯气氧化法、电解氧化法和双氧水氧化法等绿色合成工艺;简要概述了微通道反应器在合成促进剂NS方面的工业应用。同时简介了促进剂NS在天然橡胶、丁苯橡胶、二氧化硅填充橡胶的改性剂以及合成氨基磷酸酯等领域的应用。     

后效性促进剂对高压胶管胶料性能的影响

分别采用复合硫化体系和低硫高促硫化体系,研究次磺酰胺类促进剂CZ,NS,NOBS和DZ以及噻唑类促进剂M和DM对高压胶管丁腈橡胶(NBR)胶料性能的影响。结果表明:含次磺酰胺类促进剂NBR胶料的综合物理性能、焦烧性能和粘合性能较含噻唑类促进剂NBR胶料好;含噻唑类促进剂NBR胶料的耐油性能与含次磺酰胺类促进剂胶料相当。     

蒸馏-吸附法处理橡胶促进剂废水

橡胶促进剂CBS（N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，英文名accelerator CBS），是一种常用的后效性促进剂，广泛应用于轮胎、胶鞋、胶管、胶带、电缆等橡胶制品中。     

促进剂NS产需悬殊市场潜力极大

促进剂NS是国外在60年代中后期开发出来的.其性能与NOBS十分接近,具有一般次磺酰胺类促进剂的优点,且在硫化过程中不产生致癌的亚硝胺,是NOBS的理想替代品,故发展较快.目前已是橡胶促进剂中的主要消费品种.