异丙醇胺-水体系的汽液平衡

采用鼓泡式平衡釜测定了一异丙醇胺 -水、一异丙醇胺 -二异丙醇胺以及水 -二异丙醇胺等二元体系在 6 5℃、80℃、95℃时的恒温汽液平衡数据。用 van L aar、Margules、NRTL、Wilson、UNIQU AC等 5种方程对其进行关联 ,求出模型参数 ,利用所得模型参数计算相应的汽相组成 ,并与实测值比较 ,二者符合良好。     

常压下丙酮-异丙醇-水体系汽液平衡测定与关联

采用单级循环汽液平衡装置测定了常压下丙酮-异丙醇-水体系中丙酮-异丙醇、丙酮-水、异丙醇-水二元及丙酮-异丙醇-水三元体系的汽液平衡数据,采用Herington方法对二元汽液平衡数据进行热力学一致性检验。分别以Wilson,NRTL及UNIQUAC为相平衡模型,采用最小方差法对二元汽液平衡数据进行关联,由关联的3对二元体系模型参数计算三元体系的汽液平衡数据,并与实验值进行比较。结果表明:计算值与实验值的相对偏差均≤5%,说明实验值与计算值一致,其中UNIQUAC模型误差较小。该结果为丙酮-异丙醇-水混合物的分离提供了一定基础数据。     

101.3kPa下异丙醇-异丁醇-正丁醇汽液平衡的测定与关联

用改进的Rose釜测定了101.3 kPa下异丙醇-异丁醇、异丙醇-正丁醇、异丁醇-正丁醇3个二元体系及异丙醇-异丁醇-正丁醇1个三元体系的汽液平衡数据。3组两元汽液平衡数据均通过了Herington热力学一致性检验,三元汽液平衡数据也通过了McDermett-Ellis热力学一致性检验。分别用Wilson、NRTL和UNIQUAC方程对二元汽液平衡数据进行了关联,得到了相应的模型参数及关联偏差。对于3个二元体系而言,Wilson和UNIQUAC模型方程比NRTL模型方程的关联效果好。最后运用关联得到的Wilson二元交互作用参数预测了三元体系的汽液平衡数据,平衡温度的平均绝对偏差为0.52℃,异丙醇的汽相摩尔组成平均绝对偏差为0.0057,异丁醇的汽相摩尔组成平均绝对偏差为0.0048,实验值与预测值基本吻合。     

叔丁醇-异丙醇-水汽液平衡数据的测定及关联

采用单级循环汽液平衡釜测定常压下叔丁醇、异丙醇和水体系中的二元和三元的汽液平衡数据,并对其进行微分检验法热力学一致性校验;分别以WILSON,NRTL,UNIQUAC方程为相平衡模型,采用最小方差法对二元体系数据进行关联,确定模型参数;采用3对二元体系模型参数对三元体系的汽液平衡数据进行关联,比较汽液平衡数据的测定值与计算值,确定适宜的相平衡模型。文中为萃取精馏分离叔丁醇、异丙醇和水的混合液提供基础数据。     

苯丙烯-苯乙酮-苯异丙醇汽液平衡测定与关联

采用单级循环汽液平衡装置测定常压下苯丙烯-苯乙酮-苯异丙醇(CA)体系中苯丙烯-苯乙酮、苯乙酮-苯异丙醇、苯丙烯-苯异丙醇二元及苯丙烯-苯乙酮-苯异丙醇三元体系的汽液平衡数据,分别以NRTL和UNIQUAC为相平衡模型对实验数据进行关联,从而确定相平衡模型及组分间的交互参数,并采用Herington面积法对二元汽液平衡数据进行热力学一致性检验。由关联得到的3对二元体系模型参数计算三元体系的汽液平衡数据,并与实验值进行比较。结果表明:计算值与实验值的相对误差均小于5%,说明实验值和计算值一致,且其中NRTL模型的误差更小。该结果为苯丙烯-苯乙酮-苯基异丙醇混合物的分离提供了一定的基础数据。     

含盐体系汽液平衡的热力学一致性检验

将拟二元方法与Barker法相结合可从三元含盐体系的P-T-x数据推算相应的平衡汽相组成,逐点比较其推算值与实测值,即可检验汽液平衡数据的热力学一致性.具体地对醇(乙醇、异丙醇)-水-盐(氯化钙、醋酸钾)体系的等压汽液平衡数据进行了热力学一致性检验,所得结果满意.含盐溶液P-T-x推算汽相组成的成功,为改进含盐溶液汽液平衡的测试手段创造了条件.     

正丁醇-异丁醇-水体系 液-液-汽相平衡的研究(二)

本文使用UNIQUAC和NRTL方程,分别推算了正丁醇-异丁醇-水三元体系汽液平衡关系,经与上文实验数据拟合,二方程的拟合精确度都甚佳。由于UNIQUAC方程仅含有二个可调参数,在推算多元混合物汽液平衡关系时要方便很多。     

丙酮-异丙醇-甲基烯丙醇体系气液平衡数据测定及关联

采用双循环气液平衡釜,测定了常压(101.3 kPa)下丙酮-甲基烯丙醇和异丙醇-甲基烯丙醇二元体系以及部分丙酮-异丙醇-甲基烯丙醇三元体系的气液平衡数据。二元气液平衡数据经Herington面积检验法检验,符合热力学一致性。用Wilson和NRTL液相活度系数方程对两个二元体系的气液平衡数据进行关联,效果良好。由关联得到的两个二元体系的Wilson和NRTL模型参数,及Aspen Plus数据库中的丙酮-异丙醇体系的Wilson和NRTL模型参数预示部分三元体系的气液平衡数据,与实验值相比,丙酮、异丙醇和甲基烯丙醇气相摩尔分率平均绝对偏差分别小于0.0137、0.0113、0.0117。实验数据和关联结果为该三元体系的精馏分离提供了一定的基础数据。     

水、4-甲基-2-戊酮、4-甲基-2-戊醇三元体系汽液平衡和液液平衡的研究

用改进的双循环平衡釜测定了水、4-甲基-2-戊酮、4-甲基-2戊醇三元体系常压下的汽液平衡,将实测值与由二元体系以NRTL模型推算的三元体系汽液平衡计算值进行了比较,结果比较吻合.提出了一种改进的平衡釜用以测定常压、沸点下该体系的液液平衡.     

1atm下异佛尔酮-水、异丙叉丙酮-水两组二元体系汽液平衡数据的推算

采用二种方法: 1.由不同温度下的液液互溶度数据; 2.由共沸条件下的液液互溶度及共沸数据 推算了水-异佛尔酮、水-异丙又丙酮二组部分互溶二元体系汽液平衡数据。 其中方法2是笔者多年工作经验的总结,曾对近20组二元部分互溶系的汽液平衡文献数据进行验证计算,发现绝大部分验算结果与文献实测结果符合良好,故认为该法不失为一种推算和关联二元部分互溶体系汽液平衡数据的实用和简便的方法。     

丙酮-水-丙酮连氮体系汽液平衡测定与关联

采用汽液双循环平衡釜,在常压（101.3 kPa）下测定了丙酮-丙酮连氮二元组分物系以及部分丙酮-水-丙酮连氮三元组分物系的汽液平衡数据。实验数据经Herington面积积分法检验符合热力学一致性。通过化工过程模拟软件,分别采用Wilson、NRTL、UNIQUAC 活度系数模型对丙酮-丙酮连氮二元组分物系实验数据进行关联得到模型参数。并对汽液平衡的计算值与实验值进行比较,3种模型都吻合良好,其中由NRTL方程关联得到的计算结果最为适合,平均温度偏差和汽相组成偏差分别为0.0639 K和0.0048。从三元汽液相平衡数据中拟合出了丙酮-丙酮连氮、丙酮-水、水-丙酮连氮之间的NRTL方程相互作用参数。为验证数据及其二元相互作用参数的可靠性,利用关联出的丙酮-丙酮连氮模型参数计算出汽相组成与丙酮-丙酮连氮的二元数据比较,二者符合较好。实验和关联的结果为精馏分离丙酮-水-丙酮连氮汽液平衡体系提供了一定的基础数据。     

N-甲酰吗啉与苯的二元等压汽液平衡

石化系统、焦化行业,采用N-甲酰吗啉（NFM）溶剂精制芳烃受到极大重视,但可资利用的基础数据却极为贫乏,尚无等压汽液平衡数据。用改进的EC-2型汽液平衡釜,测定了常压下苯-NFM、甲苯-NFM二元体系汽液平衡数据,并用 NRTL 和 UNIQUAC 模型对实验数据进行了关联,得到了模型相应的二元交互参数。经Herington 面积法检验,上述数据满足热力学一致性要求,结果较为满意。研究结果填补了该项数据空白,完全能满足N-甲酰吗啉溶剂精制芳烃工程设计的需要。     

1,2-环氧环己烷与2-环己烯-1-酮的等压汽液平衡

Green oxidation of cyclohexene using dioxygen as oxidizing agent is highly desirable because of its environmental compatibility and economic impact. Separation of its oxidation products depends on the reliable vapor- liquid equilibrium (VLE) data of relevant components, which are still lacking. The VLE data of binary system 1,2-epoxycyclohexane and 2-cyclohexen-1-one under ambient pressure were obtained using an improved VLE equipment EC-2 still in this work. The results showed that this binary system has no azeotropic point. Furthermore, the experimental VLE data were correlated with the Wilson thermodynamic model and the corresponding binary interaction parameters of the model were obtained. The results showed that the VLE data agreed well with the model and passed the thermodynamic consistency test of Herrington.     

醋酸-水萃取精馏溶剂的筛选

采用平衡组分分析法对醋酸-水萃取精馏的溶剂进行了筛选.首先,对醋酸-水体系的常压气液平衡(VLE)数据进行了测定,并与文献值比较,同时采用Herington面积法对数据进行热力学一致性的检验,从而考察了气液平衡数据测定装置的稳定性及可靠性.然后,测定加入不同溶剂后体系的VLE数据,比较不同溶剂对体系的选择度,初步筛选出选择度最大的N-甲基乙酰胺(NMA)为醋酸-水萃取精馏的较优溶剂.     

101.3 kPa 下环氧环己烷-环己酮气液平衡的测定及关联简

Many by-products are generated in the process of oxidizing cyclohexene to produce 1,2-epoxycyclohexane by hydrogen peroxide, including cyclohexanol, cyclohexanone, etc. To obtain high-purity 1,2-epoxycyclohexane, the by-products must be removed through rectification. Refining 1,2-epoxycyclohexane through rectification requires vapor-liquid equilibrium （VLE） data of the related system. Therefore, the VLE data of 1,2-epoxycyclohexane- cyclohexanone system were measured at 101.3 kPa using an improved EC-2 VLE still. The thermodynamic consistency of the data was then tested by Herington＇s method and the rigorous point-to-point method. The results obtained were exemplary. The VLE data were correlated by the Wilson and non-random two-liquid （NRTL） equations, using the error sum squares of the vapor composition as the objective function to obtain the model parameters. The difference between the calculated values and the experimental data is minor, indicating that the VLE data are suitable for engineering design.     

甲基肼-水二元体系汽液平衡数据的测定及回归

采用改进的Ellis汽液平衡釜在常压下测定甲基肼(MMH)-水二元体系的汽液平衡数据。用Herington半经验法对其进行了热力学一致性检验。借助化工流程模拟软件Aspen Plus中的物性数据回归(Data Regression)功能,关联得到实验数据的Wilson和NRTL活度系数方程参数。用两种方程计算得到的汽相组成与实验数据进行比较,平均偏差分别为0.0185、0.0252。结果表明两种模型都可用于化工工程设计。     

含盐多元体系汽液相平衡数据测定及预测

对甲醇／乙醇/水／NH_4NO_3四元体系中的有关含盐二元汽液相平衡数据进行了测定及关联．提出用化学滴定──色谱分析联合法确定含盐液相组成．关联所得的最佳参数用于该体系三元及四元汽液相平衡数据的预测,并与实验值作了比较．结果表明,预测值与实验值符合良好．     

乙酸乙酯-碳酸二乙酯二元体系平衡数据的测定及模拟

采用改进型ROSE汽液平衡釜在100.47 kPa下测定乙酸乙酯(EA)-碳酸二乙酯(DEC)二元体系的汽液平衡数据,进一步得到的液相活度系数,经面积积分法检验符合热力学一致性。并借助化工过程模拟软件,同时采用NRTL和Wilson方程对实验数据进行关联得到模型参数,回归出不同模型下汽相组成与实验中的数据进行比较,平均偏差分别为0.007 8和0.006 8,结果表明2种模型都符合需要。研究结果将为有关工程设计提供化工数据。     

正丁醇-氯苯-苯乙酮三元体系等压汽液平衡的测定与关联

正丁醇-氯苯常压下存在最低共沸现象,首先应用汽液平衡法从6种备选溶剂中筛选出苯乙酮作为最佳萃取剂,然后分别测定了正丁醇-氯苯、正丁醇-苯乙酮、氯苯-苯乙酮3个二元体系以及正丁醇-氯苯-苯乙酮三元体系在101.33 kPa下的汽液平衡数据。所有实验数据都通过了Herington法和Van Ness法的热力学一致性检验,采用Wilson、NRTL和UNIQUAC 3种活度系数模型进行关联计算,其二元拟合数据与实验数据吻合较好。使用关联得到的二元交互参数推算三元汽液平衡数据,并与实验值进行对比,偏差在合理范围以内。结果表明,苯乙酮作为萃取剂可以有效地改变正丁醇与氯苯的相对挥发度,在溶剂质量比为1：1时能够使共沸现象消失。为工业上使用萃取精馏分离正丁醇-氯苯体系提供参考,也为汽液平衡数据库补充新的内容。     

二氯苯与二苯胺体系汽液平衡数据测定及关联

采用色谱法测定二氯苯在二苯胺中无限稀释活度系数,并采用单参数法关联W ilson方程中模型参数;测定二氯苯之间的二元体系汽液平衡数据,采用三对二元体系模型参数关联对二氯苯-邻二氯苯-二苯胺、间二氯苯-邻二氯苯-二苯胺及对二氯苯-间二氯苯-二苯胺体系的汽液平衡数据,并与实验值比较;采用5对二元体系模型参数结合四元体系的汽液平衡实验数据,用最小方差法关联四元体系中第6对模型参数,并计算四元体系的汽液平衡数据,与实验值比较,实验与计算值误差均小于5%。实验和计算结果为混合二氯苯的萃取精馏分离提供基础数据。