固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2催化合成乙酸苄酯的研究

合成了固体超强酸SO4(2-)／TiO2，并将其作为催化剂用于乙酸苄酯的直接酯化合成。考察了催化剂用量、酸醇比、反应时间、带水剂用量及催化剂重复使用次数对酯化率的影响。结果表明：本文所述催化剂与硫酸，对甲苯磺酸相比，不仅制备方法简便，活性高、易分离、无污染而且可多次重复使用。     

固体超强酸催化合成乙酸正丁酯的研究

文章采用TiO2/SO42-固体超强酸为催化剂来合成乙酸正丁酯,考察了催化剂用量、酸醇物质的量之比、反应时间等因素对酯化率的影响,结果表明,TiO2/SO42-固体超强酸催化剂活性高,易分离,对设备不腐蚀,排放无污染等优点;在最佳反应条件下,酯化率可达99.3%。     

纳米级固体超强酸SO42-/TiO2催化合成棕榈酸乙酯

制备了SO42-/TiO2固体超强酸催化剂,应用TEN表征证明为纳米级,并用于催化棕榈酸和无水乙醇的酯化反应,与普通颗粒的SO42-/TiO2、活性炭固载磷钨杂多酸等固体超强酸催化剂比较,纳米级的SO42-/TiO2做酯化反应催化剂具有更高的催化活性。考察了原料醇酸的量比、反应的时间、催化剂的用量及其重复使用次数等工艺条件对合成棕榈酸乙酯的影响,并对合成的产物进行了熔点、红外光谱分析。酯化反应的最佳的工艺条件是:n(乙醇):n(棕榈酸)=9:l、m(催化剂):m(棕榈酸)=0.06:1、反应温度为80~83℃、反应时间为4 h,用3A分子筛和过量的乙醇代替有毒的有机带水剂除去反应生成的水,酯得率可达98.27%。产品经熔点和红外表征为高纯度的棕榈酸乙酯。本合成路线具有工艺简单,无污染,催化剂用量少并可多次重复使用等特点,符合绿色合成工艺。     

微波辐射硫酸铁铵催化合成乙酸正丁酯的研究

以硫酸铁铵为催化剂,采用微波辐射的方法催化合成乙酸正丁酯。讨论了微波辐射的功率、反应时间、酸醇摩尔比、催化剂的用量以及分水因素对酯化反应的影响。通过单因素实验确定合成乙酸正丁酯的最佳反应条件为：微波辐射功率为240W,辐射时间为15min,催化剂用量为1．3g,酸醇比为1．2：1．0,酯化率为98．2％。本方法具有反应时间短、反应条件温和、后处理简单且环保无污染等特点。     

硝酸改性蒙脱土催化制备十六酸十六醇酯

用硝酸改性蒙脱土(MMT)制备酸性催化剂H-MMT,并以此为催化剂催化十六酸和十六醇酯化,制备十六酸十六醇酯。通过XRD、N2吸附-脱附、UV和FTIR等方法对催化剂进行表征。并考察反应时间、催化剂加入量、醇酸摩尔比、反应温度和催化剂重复利用次数对酯化率的影响。研究结果表明,反应时间3.5 h,催化剂加入量为十六酸质量的5%,醇酸摩尔比为1.3∶1,在180℃下反应酯化率能达到95%以上,催化剂重复使用4次,酯化率仍可达到88%左右。     

硝酸改性蒙脱土催化制备十六酸十六醇酯

用硝酸改性蒙脱土(MMT)制备酸性催化剂H-MMT,并以此为催化剂催化十六酸和十六醇酯化,制备十六酸十六醇酯。通过XRD、N2吸附-脱附、UV和FTIR等方法对催化剂进行表征。并考察反应时间、催化剂加入量、醇酸摩尔比、反应温度和催化剂重复利用次数对酯化率的影响。研究结果表明,反应时间3.5 h,催化剂加入量为十六酸质量的5%,醇酸摩尔比为1.3∶1,在180℃下反应酯化率能达到95%以上,催化剂重复使用4次,酯化率仍可达到88%左右。     

负载型MoO_3催化合成柠檬酸三丁酯

采用泥浆浸渍法制备了6种负载型MoO3固体超强酸催化剂,用于催化一水合柠檬酸与正丁醇酯化合成绿色增塑剂柠檬酸三丁酯。考察了催化剂载体、催化剂用量、反应时间、酸醇比和反应温度等对反应的影响。结果表明,最佳反应条件为:以MoO3/活性炭为催化剂,催化剂用量8%(w/w),酸醇摩尔比1∶4,反应温度140℃,反应时间为3.0 h,酯化率可达到99%以上。另外,催化剂可以循环利用5次以上,酯化率仍保持在较高水平。     

厦门大学推出新型酯化反应催化剂

厦大经过多年研究,日前研制出一种酯化反应的新型催化剂。该催化剂的优点是：在制备和应用过程中,几乎没有“三废”排放,不会腐蚀设备;在合成对苯二甲酸二异辛酯及其它催化酯化过程中,用量低于0．3％;单元催化酯化的时间短,在回流温度下约需5h,为一般催化剂的1／4至1／2;稳定性佳,不易中毒,对试剂原材料要求不高。使用该催化剂,在对苯二甲酸（TPA）的催化酯化过程中,TPA的利用率几乎可达100％,过量的异辛醇可全部回收再利用,反应物为浅黄色液体,其酸值在0．5mg／g以下。该产品还可以作其它脂肪酸、芳香酸的酯化反应高效催化剂。     

对苯二甲酸二辛酯生产技术分析

介绍了对苯二甲酸二辛酯的生产原理及相关的催化剂,并分析了其生产流程。钛酸酯及其复配型催化剂日益成为主流催化剂。直接酯化法产品质量高,是我国主要的生产方法。加压酯化、强化搅拌等方式可改善直接酯化的反应速率,缩短生产周期。在分析论述基础上对下一步的技术开发提出了建议。     

活性炭固载杂多酸催化合成柠檬酸三丁酯

用自制的固载杂多酸催化剂催化柠檬酸与正丁醇酯化反应合成柠檬酸三丁酯。探讨了催化剂固载量、反应时间、反应温度、酸醇比等因素对反应结果的影响。实验表明,此固载型催化剂不仅反应活性高、酯化率高、反应后处理简单,而且催化剂可重复使用     

微波促进下新型碳基固体酸催化合成草酸酯

在微波辐射条件下,以新型碳基固体酸为催化剂催化草酸分别与正丁醇、异丁醇、正戊醇、异戊醇的酯化反应。系统研究了微波功率、酸醇摩尔比、催化剂用量、反应时间等诸因素对酯化率的影响。实验结果表明：微波功率为500 W,在n（醇）/n（酸）=4.0︰1,催化剂用量占反应物料总质量的2.3%,反应时间为12 min条件下,不同草酸酯的酯化率均在95%以上。该固体酸重复使用多次,其催化活性基本不变。     

新固体酸SO4^—2—MoO3—TiO2催化合成癸二酸二丁酯

自制了一种新型固体酸催化剂SO4^-2-MoO3-TiO2，FT－IR分析表明，催化剂表面具有强酸中心，吸附吡啶的FT－IR表明，催化剂表面主要存在Broensted酸点，该催化剂对合成癸二酸二丁酯反应活性高，重复性好，考察了反应条件，并获得了该反应的优化条件。     

固体酸WO_3/TiO_2的制备及其催化合成正丁酸己酯

制备了WO3为活性组分、TiO2为载体的双金属固体酸酯化催化剂WO3/TiO2,用于正丁酸与正己醇酯化合成正丁酸己酯,考察了催化剂中WO3含量、焙烧温度、催化剂用量、n(正己醇)∶n(正丁酸)、反应时间和催化剂重复使用性等因素对酯化率的影响。实验结果表明,催化剂的适宜制备条件是WO350%、500℃焙烧2.0 h。催化合成正丁酸己酯的适宜反应条件为:n(正己醇)∶n(正丁酸)=2.0,催化剂用量2.0 g,环己烷10 mL,反应时间90 m in。在此条件下,酯化率为98.8%,催化剂使用5次后,酯化率仍可达87.6%。     

固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2催化合成亚油酸乙酯

用两相滴定沉淀法制备了SO2-4/TiO2固体超强酸催化剂,得到了适合亚油酸酯化的催化剂制备工艺条件:硫酸浸渍浓度0 75mol/L,浸渍时间4h,焙烧温度450℃,焙烧时间4h。首次将该催化剂用于亚油酸的酯化反应催化合成亚油酸乙酯,考察了物料比、反应时间、催化剂用量对亚油酸与乙醇酯化反应的影响规律,最佳反应条件为:n(无水乙醇)/n(亚油酸)=4,w(催化剂)=3%(相对于亚油酸),反应时间8h,亚油酸转化率可达93%。     

新型层状表面相锆基固体酸催化酯化反应研究

将所研制的层状表面相锆基固体酸催化剂用于一元、二元醇醋酸酯和其他羧酸酯类产品的合成 ,考察了其催化性能。研究发现 :层状表面相锆基固体酸催化剂对所考察的酯化反应具有很好的普遍适用性 ,但其酯化率与醇的性质和结构密切有关。催化反应动力学研究表明乙酸与丁醇、戊醇、己醇的酯化反应均为二级反应 ,且反应活化能均较低 ,分别为 47 4kJ/mol、2 3 3kJ/mol和 19 8kJ/mo     

乙酸三环癸烯酯的合成工艺研究

以乙酸与双环戊二烯为原料,采用加成法合成乙酸三环癸烯酯。实验中考察了乙酸与双环戊二烯在以高氯酸为催化剂,考查了原料摩尔比、反应时间、反应温度以及催化剂用量对酯化率的影响。确定最佳工艺条件：乙酸与双环戊二烯摩尔比为1：1.3,高氯酸为催化剂,催化剂用量为2.5%,反应温度为70℃,反应时间为5h。在此条件下合成的乙酸三环癸烯酯收率为85.75%。     

甲烷磺酸铜催化合成异丁酸苄酯的性能

以甲烷磺酸铜为催化剂合成异丁酸苄酯,考察了催化剂用量、反应时间、醇酸物质的量比对酯化率的影响。实验结果表明异丁酸0.1mol,醇酸物质的量比1.21,甲烷磺酸铜用量0.125%(基于异丁酸的摩尔百分数),反应时间2.5h,环己烷5mL作带水剂,在回流温度下酯化率可达96.2%;与CuSO4·5H2O等其它几种Lewis酸相比,甲烷磺酸铜具有较高的催化活性,反应后易与产物分离,催化剂重复使用6次,酯化率仍达到89%以上。     

半连续脂肪酸甲酯化过程的研究(Ⅰ)——过程模拟

对在搅拌釜中进行的半连续脂肪酸甲酯化过程进行了分析,提出了3级混合室模型.并考虑了反应温度、压力、催化剂、反应釜容积及冷凝器持料量等因素对过程的影响.采用四阶变步长龙格-库塔法对模型求解.对不同反应条件下脂肪酸甲酯化实验过程进行的模拟表明,实验数据与模型计算结果吻合较好.该模型可应用于反应温度378～513K、反应压力2MPa以下、催化或非催化的混合脂肪酸半连续酯化过程的模拟.     

磷钨酸铈催化合成棕榈酸和硬脂酸混合酸甲酯

采用磷钨酸铈作为催化剂,在反应温度67 ℃合成棕榈酸和硬脂酸混合酸甲酯反应,研究酸醇物质的量比、催化剂用量和反应时间对酯化反应的影响,并在最佳反应条件基础上研究催化剂的循环利用工艺。结果表明,在酸醇物质的量比1∶10、催化剂用量为棕榈酸和硬脂酸混合酸质量的8%、反应时间4 h和催化剂重结晶后循环利用10次条件下,棕榈酸和硬脂酸混合酸转化率均≥96.0%,催化剂反应前后的IR和XRD表征发现,催化剂均为Keggin型结构,未发生变化,表现出良好的催化活性。     

我国固体酸催化合成酯的研究

综述了近年来我国固体酸催化合成酯的研究进展。