直接酯化法合成PTT的工艺探讨

研究了采用直接酯化法合成聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)的催化剂种类、催化剂浓度、反应物料的物质的量比以及升温速率对反应的影响。实验证明,以硫酸钛水解物为酯化催化剂,三氧化二锑作为缩聚催化剂合成PTT是可行的。     

聚对苯二甲酸丁二醇酯生产工艺开车过程简析

开车过程作为聚对苯二甲酸丁二醇酯生产装置运行的初始环节,对最终切片产品质量有重要影响。介绍了聚对苯二甲酸丁二醇酯生产工艺流程和基本原理,对聚对苯二甲酸丁二醇酯生产工艺开车过程中催化剂配制、浆料配制、酯化、预缩聚和终缩聚等主要系统进行简要分析,为开车过程的安全有序进行和生产优质聚对苯二甲酸丁二醇酯切片提供帮助。     

PBT酯化反应过程中影响因素的分析

以钛酸四丁酯为催化剂,将对苯二甲酸和1,4-丁二醇进行酯化反应,并利用卡氏水份仪、气相色谱仪和全自动电位滴定仪对反应过程中的馏出液样品和酯化物固体样品进行相关分析,考察了温度、催化剂加入量、原料配比等因素对酯化反应过程及酯化程度的影响,优化了间歇酯化反应的工艺条件,为连续化工艺过程优化提供了基础数据。     

酯化反应合成对苯二甲酸二异辛酯的研究进展

对苯二甲酸二异辛酯（DOTP）是近年发展起来的聚氯乙烯新型绿色增塑剂,酯化反应合成DOTP是最常见的方法之一．本文介绍几种从对苯二甲酸酯化合成对苯二甲酸二异辛酯的常用催化剂,比较其优缺、点,着重综述酯化反应合成对苯二甲酸二异辛酯的最新研究进展,并指出非均相反应是制约反应速率的直接因素,其中离子液体是最有可能实现均相反应的催化剂,从而可望缩短反应时间。     

聚对苯二甲酸乙二酯的生产及应用

本文介绍了聚对苯二甲酸乙二酯的直接酯化的生产方法、应用领域及市场需求等情况。     

对苯二甲酸二辛酯生产工艺述评

通常生产对苯二甲酸二辛酯方法有二种:一种是用废涤纶丝等与异辛醇通过降解、酯交换制得;另一种是用对苯二甲酸与异辛醇直接酯化而制得。本文从化学反应的机理和生产实践出发,探讨缩短直接酯化法酯化反应时间的有效途径。加快酯化反应的速度。提高产品的得率、产量与产品的质量。     

PET-PEN共聚酯的合成研究

以2,6-萘二甲酸(NDA)、对苯二甲酸或2,6-萘二甲酸二甲酯(NDC)、对苯二甲酸二甲酯与乙二醇为原料,在2 L聚合反应装置上,采用直接酯化法或酯交换法合成聚对苯二甲酸乙二酯(PET)-聚2,6-萘二甲酸乙二酯(PEN)共聚酯(PETN),探讨了PETN的合成反应条件。结果表明:直接酯化法较酯交换法更加可行易控;直接酯化法反应条件:酸/醇摩尔比为1:(1.3～1.5),NDA摩尔分数(相对于酸的总量)为28%,酯化阶段无需催化剂,酯化反应温度220～250℃,缩聚反应温度280～295℃,合成的PETN特性黏数达0.65～0.85 dL/g;钛系催化剂的催化活性优于锑系催化剂,且添加比例小,添加量为8～50μg/g时,即可得到高特性黏数的PETN。     

1,3-丙二醇钛催化合成PTT的工艺研究

以自制的1,3-丙二醇钛为催化剂,采用对苯二甲酸(PTA)和1,3-丙二醇(PDO)为原料,通过直接酯化法制得聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT);研究了催化剂用量、反应物配比、酯化和缩聚温度、缩聚时间等对反应结果的影响.结果表明:以1,3-丙二醇钛为催化剂制备PTT是可行的;在酯化反应温度为230～235℃,PDO/PTA...     

含成核体系聚对苯二甲酸丙二醇酯的合成及结晶行为研究(Ⅰ)材料的合成

采用直接酯化缩聚路线合成了具有较高特性黏度、含成核剂的聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）材料。研究了反应温度、反应时间、单体配比、催化剂种类及用量等因素对PTT合成过程的影响,并讨论了成核剂的加入对PTT缩聚过程的影响。     

PBT树脂合成中催化剂性能的研究

以对苯二甲酸(PTA)和1,4-丁二醇(BD)为原料,采用直接酯化法合成聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT);比较了钛酸四异丙酯(TPT)、钛酸四丁酯(TBT)以及自制的复合催化剂(TY)3种催化剂的催化活性;讨论了催化剂类型及其用量对酯化速率、酯化率、四氢呋喃(THF)生成量、聚合反应速率和PBT物理性能的影响。结果表明:在催化剂加入量(相对于PTA催化剂的Ti含量)为200～600μg/g时,TY,TPT和TBT催化剂的酯化率均能达到90%,TY催化剂较TPT和TBT能有效地提高酯化反应和聚合反应的速率,并能减少THF的生成量;采用TY催化剂,酯化率达95%,THF生成量降低20%～40%,聚合速度提高30%～50%,得到的PBT特性黏数达到0.880 dL/g,产品色相L值最高为79.19,b值最低为0.23;TY催化剂的催化活性较TBT和TPT高,而TBT催化剂稍优于TPT催化剂。     

低挥发环保增塑剂对苯二甲酸二（2⁃丙基庚）酯的应用研究

以对苯二甲酸和2?丙基庚醇为原料,在钛酸异丙酯为催化剂的条件下制备对苯二甲酸二（2?丙基庚）酯（DPHTP）,并将DPHTP作为增塑剂用于制备聚氯乙烯（PVC）柔性薄膜,与市售DOP和DOTP进行应用性能的比较。通过傅里叶变换红外光谱和核磁共振氢谱对产物进行结构分析;通过热失重分析、拉伸测试、耐迁移测试和耐挥发性测试等比较DPHTP、DOP以及DOTP增塑的PVC薄膜在力学性能等方面的差异。结果表明,相比DOP和DOTP,DPHTP具有更低的挥发性,其增塑的薄膜有着更优异的热稳定性以及更高的体积电阻率;其中,DPHTP的加热减量为0.031 90 %,DPHTP增塑的薄膜的热失重5 %的温度为272 ℃,体积电阻率为6.5×10⁹ Ω·m;DPHTP具有更低的挥发性且可以赋予PVC材料优异的电绝缘性能,在包装材料和电线电缆行业具有广阔的开发前景。     

Degradative transesterification of terephthalate polyesters to obtain DOTP plasticizer for flexible PVC

It has been found that dioctyl terephthalate (DOTP), a plasticizer for polyvinyl chloride (PVC), can be made from scrap terephthalate polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) by a method known as degradative transesterification. It is recognized that this plasticizer is as good as plasticizer as commercial DOTP, and that it may potentially replace dioctyl phthalate (DOP). The production of DOTP from scrap PET is shown to be cost effective. The use of this technology may provide a solution to a part of our solid-waste problem.     

对苯二甲酸二辛酯(DOTP)研制浅析

通过对对苯二甲酸二辛酯(DOTP)两种生产工艺的实验对比、浅析,结和生产实际最后选择采用对苯二甲酸(TPA)法(直接酯化法)生产DOTP。DOTP是聚氯乙烯(PVC)塑料用的一种性能优良的主增塑剂,它与目前常用的邻苯二甲酸二辛酯(DOP)相比,具有耐热、耐寒、难挥发、抗抽出、柔软性和电绝缘性能好等优点。由于(DOTP)不含邻苯二甲酸盐,不在欧盟及其他国家限制使用的16种含邻苯二甲酸增塑剂范围内,是一种优良的环保型增塑剂。     

Synthesis and evaluation of epoxidized vegetable oleic acid as a novel environmental benign plasticizer for polyvinyl chloride

A bio-based plasticizers, acetyl-oleate triethylene glycol (AOT), was successfully synthesized by using oleic acid as a raw material through esterification, epoxidation, and acetylation. Its structure was analyzed by Fourier transform infrared spectroscopy and ¹H nuclear magnetic resonance. The plasticizing performances of this plasticizer was compared with those of two commercial ones: dioctyl terephthalate (DOTP) and dioctyl adipate (DOA). This was done by blending these plasticizers with PVC, respectively. Thermal gravimetric analysis results showed that the 5% weight loss temperature of PVC with AOT was 53°C higher than that of DOA and 36°C higher than that of DOTP. The tensile results showed that the AOT plasticized PVC had excellent stretchability: its elongation at break with 50 phr AOT reached 697.7%. Furthermore, its transmittance was as high as 90%, showing better compatibility of ATO with PVC.     

固载杂多酸催化剂PW_(12)/SiO_2的制备和表征

介绍了用１２∶１ 钨磷杂多酸（ＰＷ １２）和硅酸钠通过凝胶法制备固载杂多酸催化剂ＰＷ １２ ／ＳｉＯ２,并对所制备的催化剂进行了红外光谱、差热以及酸强度测定。以对苯二甲酸（ＴＰＡ）和２－乙基己醇（２－ＥＨ）为原料,用自备的ＰＷ １２／ＳｉＯ２ 催化剂催化酯化合成增塑剂对苯二甲酸二辛酯（ＤＯＴＰ）,与用硫酸催化合成ＤＯＴＰ相比,该催化合成方法具有催化活性和选择性高、合成工艺简单以及无腐蚀和污染等优点。     

基于DOTP脱色的膜分离-树脂吸附集成技术研究

以聚偏氟乙烯中空纤维膜(PVDF)、阴离子交换树脂作为膜分离-树脂吸附集成技术的分离材料应用于对苯二甲酸二异辛酯(DOTP)粗酯的脱色,采用紫外可见光谱(UV-VIS)和薄层色谱扫描仪(TLCS)测试方法分析膜分离-树脂吸附集成工艺的脱色效果和机理。结果表明:PVDF中空纤维膜在30℃操作温度下有较高脱色率,主要截留掉DOTP粗酯中的胶质和大颗粒物质,阴离子交换树脂可进一步脱去DOTP粗酯中的小分子有色物质和残留颗粒状物质。DOTP粗酯经过膜分离-树脂吸附集成技术脱色处理,DOTP颜色到达产品标准要求。     

生物柴油联产环氧二聚酸甲酯增塑剂新技术

以生物柴油为原料,利用生物柴油存在双键结构的特点,将部分双键组分进行二聚化及环氧化反应,形成了生物柴油联产环氧二聚酸甲酯（EDAME）新技术。在二聚化反应条件为240℃/6h下,研究了催化剂种类、油脂双键组分含量对二聚化反应程度的影响,探索了二聚化反应对生物柴油燃烧性能的影响。获得了二聚化得率为28%（硅酸铝为催化剂）的较佳结果。通过二聚化反应后生物柴油十六烷值比较,发现：二聚化反应后,未参与反应的生物柴油的十六烷值变化不大,二聚化反应不影响生物柴油燃烧性能。考察了EDAME与对苯二甲酸二辛酯（DOTP）共混对PVC的增塑效果。通过对共混塑化体系进行力学性能、热重和流变性能表征,结果表明,当EDAME的含量为20%时,断裂伸长率提高了2.62%;当EDAME全部替代DOTP时,T_i、^T₁₀和T₅₀分别提高了6.5℃、9.9℃和26.8℃,残炭量由8.7%升高到11.7%;动态热稳定时间增加,相比于单独使用DOTP,EDAME含量为20%时的平衡扭矩由3.8N·m减小到3.2N·m,从而改善了热塑材料的加工性能。由此可见,EDAME可以部分替代DOTP,作为一种环保可再生的优良辅助增塑剂使用。同时,生物柴油联产环氧二聚酸甲酯新技术有助于提高生物柴油生产线综合经济效益,具有广阔的市场推广前景。     

Assessment of degradation of plasticized poly(vinyl chloride) films through polyene formation under isothermal conditions

The aim of this work is to assess the degradation of flexible poly(vinyl chloride) (PVC) films produced using orthophthalate based and recently introduced nonorthophthlate plasticizers which have compliance with recent environmental regulations. The plasticized PVC films were subjected to several heat treatments at 85–160 °C up to 420 min. Ultraviolet–visible spectroscopy was utilized to follow polyene formation upon dehydrochlorination of PVC. The amount of polyenes formed exhibited difference amongst the films those plasticized with diethyl hexylphthalate, diisodecyl phthalate, dioctyl terephthalate (DOTP), and diisononyl 1,2‐cyclohexanedicarboxylic acid (DINCH). The order of polyene concentration formed at the utmost level severe heat treatment is in line with the molecular weight ranking from highest to lowest, as the films with diisodecyl phthalate > DINCH > DOTP > diethyl hexylphthalate. Discoloration assessed in terms of yellowness index revealed that the films having recently introduced plasticizers as DOTP and DINCH were competing well with the films having orthophthalate based plasticizers. Scanning electron microscopy images revealed that the longer times for gelation during their production would improve the maturation of the films although they are already coherent and strong. © 2017 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2018 , 135, 46092.     

两种大环氨基膦酸及其La^3＋,Gd^3＋络合物的合成

在浓酸存在下,１,４,７,１０－四氮杂环十二烷和１,４,８,１１－四氮杂环十四烷分别与亚磷酸,甲醛发生Ｍａｎｎｉｃｈ型反应,得到相应的Ｎ,Ｎ”,Ｎ″,Ｎ″－四甲膦酸－１,４,７,１０－四氮杂环十二烷（ＤＯＴＰ）和Ｎ,Ｎ′,Ｎ″,Ｎ″－四甲膦酸－１,４,８,１１－四氮杂环十四烷（ＴＥＴＰ）,产物纯度较高,在不同的ｐＨ值条件下测定了产物的ＨＮＭＲ,考察了其化学位移的变化,在此基础上,采用改进的大环配体