喷气燃料加氢催化剂及工艺技术研究进展

介绍了喷气燃料加氢装置运行过程中出现的问题,综述了喷气燃料加氢催化剂和加氢工艺技术的研究进展,并分析了未来喷气燃料加氢技术的发展方向。喷气燃料加氢催化剂主要有3种类型,分别是Mo-Co型、Mo-Ni型和W-Mo-Ni型。Mo-Co型催化剂具有直接脱硫活性高的特点,适用于氮含量低的喷气燃料原料加氢过程;Mo-Ni型和W-Mo-Ni型催化剂具有加氢活性高的特点,适用于氮含量高的喷气燃料加氢过程。喷气燃料加氢的工艺过程主要有滴流床加氢、液相加氢和纤维膜技术,滴流床加氢工艺的能耗大、氢油比大,液相加氢技术具有能耗低、投资少等优点,越来越多的喷气燃料加氢装置采用液相加氢工艺。未来,喷气燃料加氢装置需要实现灵活生产喷气燃料产品和柴油调合组分,来满足市场需求的变化,这对加氢催化剂和工艺技术提出了新的要求。     

高处理量喷气燃料加氢催化剂RSS-2的开发及其工业应用

中国石化石油化工科学研究院通过优选催化剂载体,研究活性金属体系、金属原子比例、助剂和制备技术等影响催化剂活性的主要因素,开发了具有高活性的高处理量喷气燃料加氢催化剂RSS-2。RSS-2催化剂在中国石化北京燕山分公司0.80 Mt/a喷气燃料加氢装置工业应用的结果表明,与第一代喷气燃料加氢脱硫醇催化剂RSS-1A相比,RSS-2催化剂具有更高的低温脱硫活性,在产品质量满足3号喷气燃料质量要求的前提下,体积空速提高了空速30%以上,可达到5.2 h-1。     

FC-76新一代灵活型加氢裂化催化剂的工业应用

基于加氢裂化生产化工原料的需求,中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院(FRIPP)开发了FC-76新一代灵活型加氢裂化催化剂。该催化剂以富含介孔结构的改性Y型分子筛作为裂化组分,以Mo-Ni活性金属作为加氢组分,采用加氢活性强化技术制备,催化剂开环反应能力显著提高,与此同时,通过系列综合降成本措施的实施,催化剂成本显著降低。FC-76催化剂于2017年5月在上海石化1 500 kt/a加氢裂化装置上实现工业应用,取得良好的工业运行效果。与采用FC-76催化剂前的上一周期相比,本周期裂化催化剂采购成本降低近750万元;同时,本周期在加工原料更加劣质化的情况下,装置能耗下降2.31 kg标油/t原料,重石脑油收率提高5.94百分点;喷气燃料产品收率提高5.43百分点,尾油BMCI值降低1.9单位。     

增设喷气燃料生产设施及扩能改造项目工业应用

国内喷气燃料需求的增长促使炼油企业喷气燃料加氢能力的提升,中国石油化工股份有限公司安庆分公司于2015年将催化加氢装置改造为喷气燃料加氢生产装置,使用原有的FGH-21/FGH-31催化剂,生产满足3号喷气燃料技术要求的精制喷气燃料产品。2019年底实施扩能改造项目,喷气燃料加氢装置生产能力由400 kt/a提升至800 kt/a,催化剂更换为FH-40A催化剂。工业运转结果表明,在反应压力2.9 MPa,氢油比不小于80(体积比),反应温度约为270℃的条件下,扩能改造后的喷气燃料加氢装置能稳定生产合格的3号喷气燃料产品,达到了完善产品结构,提高企业经济效益的目的。     

用KF-752催化剂进行深度加氢脱硫的工业经验

1989年末,阿克苏公司推出高活性的新型加氢脱硫催化剂 KF-752,即“Ulti CoMo”催化剂。到1991年末,世界上有63套工业装置使用KF-752催化剂,其用量为272×10~vt。其中包括加工直馏瓦斯油,4套;直馏瓦斯油与裂化瓦斯油的混合油,31套;直馏     

增产喷气燃料加氢裂化技术的开发及应用

介绍了一种新的可增产喷气燃料加氢裂化技术,该技术通过不同类型加氢裂化催化剂的活性匹配,在最大量增产喷气燃料的同时,还能改善加氢裂化尾油的BMCI值,特别适合采用单一类型加氢裂化催化剂的加氢裂化装置,通过更换少量催化剂即可明显增加企业的经济效益,已在国内多套加氢裂化装置应用,获得良好的效果。某石化分公司1.8 Mt/a加氢裂化装置应用结果表明,在尾油收率基本相同的条件下,喷气燃料产率可增加14.72%,尾油BMCI值降低1~2单位。     

润滑油加氢处理工艺的发展

综述国外的Chevron、Shell、UOP、Arco等公司和IFP以及国内抚顺石化公司的润滑油加氢处理工艺.提出:为了缓和操作条件和降低投资,必须研制活性更高、选择性更好的催化剂;加氢处理与“老三套”结合,挖掘老装置潜力;进行通过改变工艺条件,利用同一套加氢装置既生产燃料油,又生产润滑油的探索.     

加氢裂化催化剂RHC-131的开发及其工业应用

中石化石油化工科学研究院有限公司开发了新一代加氢裂化催化剂RHC-131。中型装置评价结果表明：与上一代尾油型催化剂相比，产物喷气燃料收率提高3.5百分点，尾油BMCI降低1.8;与国外同类型先进催化剂相比，RHC-131催化剂作用下的喷气燃料收率更高，尾油质量更优，在兼产高品质喷气燃料和优质尾油方面具有明显优势。稳定性试验结果表明，RHC-131催化剂具有很好的活性稳定性。工业应用结果表明，采用RHC-131催化剂可以提高喷气燃料收率，降低尾油BMCI,通过梯级活性级配，可大幅度降低冷氢用量，减少燃料气用量，在提高经济效益的基础上，降低能耗，减少碳排放。     

雪佛龙开发出新一代异构裂化催化剂

雪佛龙 (Ｃｈｅｖｒｏｎ)公司将材料科学的最新成果用于改进异构裂化催化剂所用催化材料 (无定形硅铝和分子筛 ) ,开发出新一代异构裂化催化剂。最近几年 ,Ｃｈｅｖｒｏｎ公司成功地进行了五种新催化剂的工业化 ,并计划在今后两年 ,将至少另外四种催化剂推向工业化。这些催化剂应用范围广泛 ,包括缓和加氢裂化、单段一次通过、单段再循环及完全转化两段装置。介绍的最新催化剂是ＩＣＲ1 42、ＩＣＲ1 47、ＩＣＲ1 5 0、ＩＣＲ1 5 4和ＩＣＲ2 2 0。这些催化剂具有较高的脱硫脱氮活性 ,较高的喷气燃料和柴油选择性 ,较低的气体产率 ,较好的稳定…     

喷气燃料加氢后银片腐蚀问题的探讨

1　前　言镇海炼油化工股份有限公司炼油厂 2号加氢精制装置处理能力为 80 0ｋｔ/ａ ,原设计加工原料为直馏柴油 ,使用ＲＮ 1加氢精制催化剂。由于目前市场上喷气燃料需求量的增加 ,决定将该装置改为柴油、喷气燃料切换式操作 (喷气燃料加氢时装置的工艺流程见图 1)。切换喷气燃料加氢后 ,发现产品银片腐蚀经常不合格 ,给全厂的平稳生产带来了很大困难 ,也严重影响了喷气燃料生产计划的完成。为此 ,结合生产实际 ,考察了工艺条件对银片腐蚀的影响 ,并最终解决了喷气燃料银片腐蚀不合格的问题。图 1　工业装置的流程简图1—原料罐 ;2—反应加…     

试产3号喷气燃料的原料选择及适宜组分考察

介绍了中国石化济南分公司为试产3号喷气燃料进行的原料选择、适宜组分考察及工业试生产情况。实验室试验及工业试生产结果表明以两套常压蒸馏装置的混合常二线为原料,利用Ⅰ柴油加氢装置可生产出符合3号喷气燃料技术要求的产品。另外,在实验室对润滑油加氢装置的副产物减三线、减四线加氢柴油依据喷气燃料技术要求进行了考察,结果表明减三线柴油性能稳定、优良,完全满足3号喷气燃料技术要求;减四线柴油性能较好,也可满足3号喷气燃料技术要求,但其低温粘度及密度大,若作为喷气燃料产品,需要对其进行馏程调控,以确保其质量合格及稳定。     

LTAG技术专用催化剂SLG-1的工业应用

介绍了LTAG技术专用催化剂SLG-1在中国石化石家庄炼化分公司III套催化裂化装置上的工业应用情况。结果表明：采用SLG-1催化剂后,汽油收率由46.79%提高到50.79%,提高4.00百分点,汽油辛烷值桶增加3.46,干气和柴油产率降低,总液体收率提高2.17百分点。表明SLG-1催化剂既能高效地转化加氢轻循环油,又能提高新鲜原料的重油裂化能力。     

汽、煤油混合加氢技术开发及工业应用

介绍由中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院开发的焦化汽油与直馏煤油混合加氢生产乙烯料和军用喷气燃料技术.该技术在中国石化镇海炼油化工股份有限公司800 kt/a焦化汽油与直馏煤油混合加氢装置上进行了工业应用,结果表明,采用FH-40C/FH-FS催化剂级配装填加工焦化汽油与直馏煤油混合油,在装置满负荷操作工况下,加氢石脑油满足乙烯料要求,加氢煤油达到3号喷气燃料(军用)标准.     

加氢原料对催化烟气SOx排放影响的中试研究

在中型提升管催化裂化装置上,选用常规重油裂化催化剂VRCC,对不同加氢深度的重质油在相同试验条件下裂化反应性能和再生烟气SO2含量进行考察。结果表明：随着原料加氢深度的增加,再生烟气中SO2浓度由轻度加氢原料时的526 mg/m3降低到深度加氢原料时的232 mg/m3;与轻度加氢原料裂化产物相比,中度加氢原料裂化产物中液化气收率增加1.40百分点,汽油收率增加0.89百分点,油浆产率减少2.05百分点,总液体（液化气+汽油+柴油）收率增加1.54百分点,产物分布得到优化。兼顾原料加氢难度和对再生烟气SOx排放的影响幅度,选择对催化裂化原料中度加氢既可以减少加氢工艺的成本,又可以满足催化裂化对产物分布优化和降低再生烟气SOx排放的双重要求。     

加氢原料对催化裂化烟气SO_x排放影响的中试研究

在中型提升管催化裂化装置上,选用常规重油裂化催化剂VRCC,对不同加氢深度的重质油在相同试验条件下裂化反应性能和再生烟气SO_2含量进行考察。结果表明:随着原料加氢深度的增加,再生烟气中SO_2浓度由轻度加氢原料时的526 mg/m~3降低到深度加氢原料时的232 mg/m~3;与轻度加氢原料裂化产物相比,中度加氢原料裂化产物中液化气收率增加1.40百分点,汽油收率增加0.89百分点,油浆产率减少2.05百分点,总液体(液化气+汽油+柴油)收率增加1.54百分点,产物分布得到优化。兼顾原料加氢难度和对再生烟气SO_x排放的影响幅度,选择对催化裂化原料中度加氢既可以减少加氢工艺的成本,又可以满足催化裂化对产物分布优化和降低再生烟气SO_x排放的双重要求。     

3905加氢裂化催化剂的工业应用

1　前　言扬子石化公司高压加氢裂化装置是生产喷气燃料和提供芳烃原料的重要装置。由于原料油中的硫、氮含量逐渐增加 ,需要应用高活性、高脱氮性能的加氢精制催化剂对原料油进行预精制。同时 ,为多产重石脑油和喷气燃料 ,也需采用抗氮能力强的加氢裂化催化剂。本文报道抚顺石油化工研究院研制的 390 5中压加氢裂化催化剂首次在扬子石化公司高压加氢裂化装置上的应用情况 ,并对其催化性能进行了考察和评价。2　催化剂物化性质及考核时的工艺条件1 997年 7月 ,扬子石化公司对加氢裂化装置第一、二系列裂化反应器中原进口裂化催化剂进行了更…     

Grace公司多产C_4烯烃的FCC催化剂在美国炼油厂成功应用

正Grace公司的ACHIEVE 400催化剂在美国某炼油厂FCC装置的工业试验结果表明,与该炼油厂原来使用的Grace公司竞争对手的常规配方高活性主催化剂加ZSM-5助剂相比,总液化气烯烃产率增加3百分点,C_4/C_3烯烃比例增加,同时增加的C_3和C_4饱和烃很少;在转化率相同时,油浆产率下降0.5百分点,轻循环油产率增加0.5百分点;在平衡剂金属含量相当时,干气产率下降,总转化率提高,体积膨胀率更高。该炼油厂加工低硫原油和含硫原     

喷气燃料临氢脱硫醇RHSS技术的开发

石油化工科学研究院利用镍－钨体系加氢催化剂开发了直馏喷气燃料临氢脱硫醇的RHSS技术。在50mL和100mL固定床加氢装置上的试验结果表明,RHSS技术不仅能加工高硫中东直馏喷气燃料馏分,而且对国内很多直馏喷气燃料馏分有好的适应性;在缓和工艺条件下可将硫醇硫降低至小于10μg/g,油品的酸值和颜色也得到改善;3300h的催化剂寿命试验和再生试验结果表明,RHSS技术的催化剂稳定性和再生性能好,可望满足工业装置的长周期运转。     

FH-40B催化剂在喷气燃料加氢装置的工业应用

国内某石化公司1.4 Mt/a喷气燃料加氢装置采用中国石化抚顺石油化工研究院开发的FH-40B催化剂。装置标定结果表明,采用FH-40B催化剂处理直馏喷气燃料(总硫质量分数为0.14%),在反应器入口压力1.75 MPa、反应器入口温度265℃、氢油体积比100、体积空速2.95h-1的条件下,产品的硫醇硫质量分数低于3μg/g,烟点为24.5mm,萘系烃体积分数为0.36%,冰点为-57.2℃,催化剂具有优异的脱硫醇硫性能,并能使喷气燃料产品的烟点稍有提高,所得喷气燃料产品质量满足3号喷气燃料国家标准(GB 6537—2006)的要求。装置运行结果表明,FH-40B催化剂失活速率为0.021℃/d,催化剂床层压力降变化趋势较平缓,催化剂具有良好的活性和稳定性,有利于工业装置的长周期运行。     

真硫化态PHK-101催化剂在喷气燃料加氢装置的工业应用

介绍了真硫化态PHK-101催化剂在国内某石化公司0.40 Mt/a喷气燃料加氢装置上的工业应用情况。装置开工及标定结果表明,真硫化态PHK-101催化剂具有开工效率高、开工过程环保的特点,对于反应温度较低的喷气燃料加氢装置完全适用。在生产负荷为108%的条件下,当床层平均反应温度为245 ℃时,产品质量既满足3号喷气燃料国家标准（GB 6537—2018）的要求,又满足硫质量分数小于10 μg/g的国Ⅵ柴油调合组分要求。