N,N,N',N'-四丁基-3-氧-戊二酰胺辐解产物研究Ⅰ.二丁胺的定性和定量分析

采用红外、顶空固相微萃取-气相色谱/质谱联用的方法,研究了萃取剂N,N,N',N'-四丁基-3-氧-戊二酰胺(TBOPDA)的液相辐解产物,并通过与标准物质对照,确定TBOPDA的液相辐解产物中存在二丁胺和N,N-二正丁基甲酰胺.采用高效液相色谱、固相微萃取-气相色谱联用方法,定量分析了在辐照过程中TBOPDA的分解情况和二丁胺的产生情况,分别计算了两者的产额.提出了TBOPDA的3种可能断裂方式.     

N,N,N',N'-四丁基-3-氧-戊二酰胺辐解产物的研究Ⅱ液相辐解产物的定性分析

采用顶空固相微萃取（Headspace Solid-phase Microextraction,HS-SPME）技术结合气相色谱／质谱（GC／MS）联用方法对N,N,N’,N’-四丁基-3-氧-戊二酰胺（N,N,N’,N’-tertbutyl-30xa-pentanediamide,TBOPDA）的主要液相辐解产物进行定性研究,对影响HS-SPME的参数进行了优化。通过计算机谱库检索、标准物质对照和人工解析的方法确定了TBOPDA的六种液相辐解产物：（C4H9）2NH、（C4H9）3N、CH3CON（C4H9）2、HCON（C4H9）2、CH30CH2CON（C4H9）2、HOCH2CON（C4Hg）2;可能产物：HOCOCH2OCH2CON（C4H9）2或HCOCH2OCH2CON（C4H9）2,提出了TBOPDA的三种可能断裂方式。     

N,N,N'''',N''''-四丁基-3-氧-戊二酰胺辐解机理的研究

计算了N，N，N’，N’-四丁基-3-氧-戊二酰胺（N，N，N’，N’-tetrabutyl-3-oxa-pentanediamide，TBOPDA）中各个原子的电荷分布，根据电荷分布情况讨论了TBOPDA中有关化学键的相对稳定性和可能断裂几率，认为TBOPDA中化学键的辐照稳定程度为C-O〈C-H〈C-N〈C-C。理论推测的结果与相关辐解产物的产额顺序基本一致。     

用气相色谱法测定N,N,N’,N’-四丁基-3-氧戊二酰胺在HNO_3中的溶解度

研究了用气相色谱法测定0.2 mol/LN,N,N’,N’-四丁基-3-氧戊二酰胺(TBOPDA)/40%辛醇-煤油中的TBOPDA在不同浓度HNO3中的溶解度的分析方法。首先取过量的0.2 mol/L TBOPDA/40%辛醇-煤油和不同浓度HNO3振荡40 min后,用甲苯萃取水相中的TBOPDA后进行气相色谱测量。采用选择性检测器氢火焰离子化检测器进行测定,0.2 mol/L TBOPDA/40%辛醇-煤油中的TBOPDA在1、2、3 mol/L HNO3中的溶解度分别为0.702、0.723、0.735 g/L。     

N,N,N',N'-四丁基-3-氧-戊二酰胺的水解和辐解稳定性研究

N,N,N’,N’-四丁基-3-氧-戊二酰胺(TBOPDA)对锕系元素具有良好的萃取性能,为了考察TBOPDA稳定性,研究了温度、酸度和吸收剂量对TBOPDA萃取性能的影响。研究结果表明,该萃取剂在水溶液中具有较高的稳定性,当酸度为1mol／L,温度达到50℃时,铀的萃取性能没有变化;当酸度提高到5mol／L时,50℃条件下,铀的萃取分配比下降约37％。TBOPDA具有较好的辐解稳定性,当纯萃取剂的吸收剂量达到1MGy时,萃取分配比有明显下降;稀释剂的加入会使萃取剂的辐解稳定性下降。     

荚醚N,N,N'',N''-四丁基-3-氧-戊二酰胺 (TBOPDA)气相辐解产物的研究

研究了荚醚N，N，N′，N′－四丁基－3－氧－戊二酰胺（TBOPDA）的辐照气体产物（氢气、烷烃及烯烃气体），并将其产额与TBP的辐解气体产物产额对照。结果发现，其气体辐解产物产额明显低于TBP的气体辐解产物产额，并对其氢气生成机理进行了探讨。     

γ辐照对N，N，N’，N’-四丁基-3-氧-戊二酰胺萃取性能的影响

N，N，N’，N’-四丁基-3-氧-戊二酰胺(TBOPDA)对锕系和镧系元素具有较好的萃取性能和较高的辐照稳定性。本文主要研究了辐照对纯TBOPDA和稀释后的TBOPDA萃取性能的影响。研究结果表明，该萃取剂具有较强的辐照稳定性。纯萃取剂在辐照剂量达到1000kGy时，对铀的萃取分配比才有明显下降；达到100kGy时对铕的萃取分配比有明显下降。稀释剂的加入会使萃取剂辐照稳定性有所下降。     

γ辐照对N,N,N′,N′-四丁基-3-氧-戊二酰胺萃取性能的影响

N,N,N′,N′-四丁基-3-氧-戊二酰胺(TBOPDA)对锕系和镧系元素具有较好的萃取性能和较高的辐照稳定性。本文主要研究了辐照对纯TBOPDA和稀释后的TBOPDA萃取性能的影响。研究结果表明,该萃取剂具有较强的辐照稳定性。纯萃取剂在辐照剂量达到1000kGy时,对铀的萃取分配比才有明显下降;;达到100kGy时对铕的萃取分配比有明显下降。稀释剂的加入会使萃取剂辐照稳定性有所下降。     

顶空固相微萃取-气相色谱法测定N,N-二甲基羟胺

建立了顶空固相微萃取-气相色谱测定N,N-二甲基羟胺(DMHAN)的分析方法。采用65μm聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯(PDMS/DVB)进行萃取,考察了萃取时间、萃取温度、溶液pH值、顶空体积及解吸时间等因素的影响,确定了顶空固相微萃取-气相色谱分析DMHAN的最佳实验条件。DMHAN浓度在1.65~49.4mmol/L范围内有良好的线性关系(r=0.997 3),当浓度为8.24 mmol/L时相对标准偏差为2.1%(n=5),检出限为4.67×10~(-2)mmol/L,重加回收率为96.1%~103%。该方法操作简单、稳定,适合后处理料液中DMHAN的测定。     

保留钌的强络合辐解产物

通过简单蒸馏、萃取分离、硅胶柱分离等手段对TBP萃取体系进行分离,并对分离的各组分进行钌的萃取保留实验,最终得到保留钌的强络合辐解产物.对强络合辐解产物进行了红外分析、元素分析、气相色谱-质谱和液相色谱-质谱分析,得出强络合辐解产物是含有亚硝酸酯基团的中性磷酸酯,并得出强络合辐解产物中三种组分为:C12 H28 O8P...     

TBP萃取体系辐解产物的分析

通过红外光谱、气相色谱-质谱联用和液相色谱-质谱联用等分析手段对辐照后的TBP萃取体系进行了较全面的定性分析,推测部分辐解产物可能的分子式,并对辐照后的TBP萃取体系中羰基化合物、异羟肟酸和DBP、MBP的含量进行了测定.分析表明,辐照后的30%TBP-正十二烷-HNO<,3>体系中存在酮、短链磷酸酯、长链磷酸酯、聚合物、带有醇-OH的磷酸酯、硝化的磷酸酯和硝基烷等6类辐解产物;随着吸收剂量的增大,羰基化合物、DBP、MBP的浓度均增加;随着酸度的增大,羰基化合物和MBP的浓度增加,而DBP的浓度与硝酸浓度关系不大;当c(HNO3)>1 mol/L时,体系中并没有测到异羟肟酸.     

N,N-二甲基羟胺辐解产生的气态烃类的定性和定量分析

报道了用三氧化二铝毛细柱与氢火焰离子化检测器联用的气相色谱法,定性定量分析了N,N-二甲基羟胺水溶液辐解产生的气态烃类。结果表明,辐照剂量为10—1000kGy时,N,N-二甲基羟胺水溶液辐解产生的气态烃类有甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯和正丁烷,当N,N-二甲基羟胺浓度为0.2mol/L时,甲烷的体积分数为9.996×10-6—247.5×10-6,乙烷、丙烷和正丁烷的体积分数较低,而乙烯和丙烯的体积分数则更低。甲烷的体积分数随剂量的增加而增加,而乙烷、乙烯、丙烷、丙烯和正丁烷的体积分数随剂量变化不明显。     

酰胺荚醚对Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的萃取行为研究Ⅱ.萃取热力学和萃合物光谱研究

以40 %辛醇/煤油为稀释剂,研究了3种荚醚:N,N,N',N'-四丁基-3-氧-戊二酰胺(TBOPDA)、N,N,N',N'-四异丁基-3-氧-戊二酰胺(TiBOPDA)和N,N,N',N'-四丁基-3,6-二氧-辛二酰胺(TBDOODA)在硝酸介质中对Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的萃取热力学.TBOPDA、TiBOPDA和TBDOODA萃取镅的反应焓变分别为:-80.54、-81.99和-75.88 kJ/mol;求出了萃取反应自由能和熵值的变化;观测了不同平衡酸度下萃入有机相中金属离子的可见吸收光谱.研究结果表明,水相酸度在一定范围内变化时,有机相中金属离子的吸收峰位置和形状没有改变,说明萃取机理在一定酸度内不变.萃合物红外光谱的测量结果表明,萃取金属离子后,3种荚醚的羰基吸收峰均发生了显著位移,TBOPDA和TBDOODA的醚氧键位移分别为6 cm-1和3 cm-1.     

核燃料循环中所用含磷萃取剂的辐照稳定性研究

对核燃料后处理以及高放废液处理中所用的含磷萃取剂的辐照稳定性已经进行了广泛的研究。对正辛基苯基-N，N’-二异丁基胺甲酰甲基氧化膦(CMPO)、二(2-乙基己基)磷酸(DEHPA)以及混合三烷基氧化膦(TRPO)等的辐照稳定性的研究进行了综述。主要介绍了CMPO、DEHPA和TRPO的辐解产物；辐照对萃取和保留的影响以及辐照后溶剂的净化方法。     

H_2MEHP水溶液的γ辐解

前言萃取剂磷酸三丁酯(TBP)和二(2-乙基己基)磷酸酯(H_2MEHP)的降解产物(如HDBP、H_2MBP和H_2MEHP)的水溶液的辐解情况很少报道。仅在五十年代,有人报道过几种单烷基磷酸酯水溶液的辐解情况,发现除了产生H_3PO_4外,还生成不稳定的酰基磷酸酯;后来,有人报道HDBP、H_2MEHP等在同水相搅拌或溶于水的情况下辐     

核化学与放射化学2005年（第27卷）总目次

第1期过氧化氢湿法氧化模拟有机污物的研究…………………………………………………………………刘丽君,汤宝龙(1)二元比例-X射线荧光光谱法测定模拟MOX燃料中U和Ce含量………………………宋游,郑维明,刘桂娇,等(7)从裂变产物中提取135Cs的研究……………………………………………………………钱丽娟,张生栋,郭景儒,等(11)用预辐射接枝技术制备复合型离子交换纤维……………………………………………………………白立峰,齐鲁(15)N,N,N’,N’-四丁基-3-氧-戊二酰胺辐解产物研究Ⅰ.二丁胺的定性和定量分析………张晓岚,包伯荣,杨燕琴,等(…     

羟胺衍生物的辐解研究Ⅱ.N,N-二乙基羟胺辐解产物中气态烃类的定性定量分析

用三氧化二铝毛细柱与氢火焰离子化检测器联用的气相色谱法,定性定量分析了N,N-二乙基羟胺水溶液辐解产生的气态烃类。结果表明：当吸收剂量为10～1000kGy时,N,N-二乙基羟胺水溶液辐解产生的气态烃类主要有甲烷、乙烷、乙烯、丙烷和正丁烷。甲烷、乙烷、丙烷和正丁烷的体积分数都随吸收剂量的增加而增加;而乙烯的体积分数先是随剂量的增加而增加,当剂量大于500kGy时,其体积分数则随剂量的增加而明显减少。     

127-环氧树脂胶及其组分的辐射效应研究

研究了在室温条件下，空气，氮气或真空气氛中，γ射线对127－环氧树脂胶及其组分：E－44环氧树脂，邻苯二甲酸二丁酯和无水乙二胺的辐射效应，以气相色谱（GC）法对各种样品γ辐解所产生的H2，CH4和CO2等气体产物进行了测定，结果表明，气氛条件和辐射剂量对各种样品辐射生成3种气体产物的量有重要.影响其中CO2的生成量不仅直接受气氛中O2含量影响，而且与样品分子结构中是否含氧关系密切。127－环氧树脂胶和邻苯二甲酸二丁酯γ辐解所生成的H2，CH4 和CO2等气体产物的量均随辐射剂量的增大而增大，而且127－环氧树脂胶的γ辐解产物H2和CH4的量以及邻苯二甲酸二丁酯的γ辐解产物CH4的量均与辐射剂量呈线性递增关第，从辐射化学效应来说，127－环氧树脂的抗辐照性能较差。     

N,N,N′,N′-四异丁基-3-氧戊二酰胺对钼(Ⅵ)的萃取

研究了N，N，N′，N′－四异丁基－3－氧戊二酰胺（TiBOPDA)-40%正辛醇／煤油溶液从HNO3溶液中萃取Mo(Ⅵ）的行为。实验结果表明，温度对Mo(Ⅵ）的萃取分配比影响很小，萃取过程无明显热效应。在HNO3浓度为1mol/L时，Mo(Ⅵ）以MoO2^2 形式被萃取，MoO2(NO3)2与TiBOPDA形成配位比为1：2的配合物，TiBOPDA萃取Mo(Ⅵ）为中性配合萃取。文章给出了萃取平衡方程式。     

N,N′-二甲基-N,N′-二正辛基-3-氧杂-戊二酰胺对锕系元素的萃取研究

正为了核能的可持续发展,世界各国科学家开发了一系列用于从乏燃料的硝酸溶液中选择性分离所有锕系元素的萃取剂。其中,四烷基取代的双酰胺荚醚类萃取剂(如N,N,N′,N′-四正辛基-3-氧杂-戊二酰胺(TODGA)和N,N,N′,N′-四异丁基-3-氧杂-戊二酰胺(TiBDGA))有较好的应用前景。