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带有α-位功能团的烷基过渡金属配合物,是合成某些有机化合物和过渡金属有机化合物的关键性中间物.我们合成了一系列三苯基膦卤代甲基铂(Ⅱ)配合物,测定了它们的~(31)P,~1H,~(13)C 核磁共振谱.依据化学位移和偶合常数鉴识了顺、反几何异构体,讨论了配位体的反式影响(trans-influence)和顺式影响(cis-influence),以及核磁共振谱图参数变化与配合物分子结构的关系.四配位平面四方型配合物,通过同碳双卤素取代烷烃 CH_2XY 与三苯基膦乙烯铂于室温 相似文献
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用原位变温 31P NMR和分子模拟研究了手性氮磷配体与金属钌的配位过程。首先确定了配体及其与金属的配合物的化学位移信号分别在δ=-13.0ppm和δ=48.2ppm。配位过程在293~343K温度范围内,相继生成四配位和五配位中间体。四配位体在 31P NMR上对应于30.8ppm和-15.0ppm的两个信号;五配位中间体对应于35.1ppm和-16.5ppm的两个信号;最后在343K,产物中只有六配位的配合物存在,其信号出现在48.2ppm。为了得到各种中间体的结构,用分子模拟方法进行了结构优化计算,并比较了它们的构象能。计算结果表明,四配位中间体有两种构象,能量相差9kcal·mol-1,它们可能同时存在于平衡状态。而五配位中间体只有一种绝对优势构象,尚有一个磷原子未参与配位。六配位的钌金属配合物的结构优化结果显示,两个氯原子分别位于PNNP原子所构成平面的两侧。其构象能为162.0kcal·mol-1,其中键角能的贡献是112.5kcal·mol-1,而非键静电作用是-41.4kcal·mol-1,这表明分子内的静电吸引力对于形成完全配位产物是十分有利的,但是收敛的配体分子却承受了较大的键角张力。 相似文献
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还原型谷胱甘肽与顺磁及抗磁离子络合的NMR研究 总被引:1,自引:0,他引:1
还原型谷胱甘肽与顺磁及抗磁离子络合的NMR研究韩秀文,屈铭,胡皆汉(中国科学院大连化学物理研究所,大连116023)许永庭,杨开海(辽宁大学分析测试中心,大连116022)生物体内多种金属离子与生物分子的相互作用与生理功能密切相关。研究金属离子与多肽... 相似文献
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催化材料对病毒的吸附和灭活作用及对哺乳动物细胞的毒性 总被引:4,自引:0,他引:4
刘中民 张卓然 许国旺 杨凌 马磊 孙承林 许磊 齐越 赵春霞 明平文 陈严 郑丛龙 杜逊甫 韩秀文 张涛 黄向阳 包信和 刘波 刘守新 王爱琴 曲振平 缪少军 胡刚 刘页 《催化学报》2003,24(5):323-327
提出了以吸附和催化原理灭活病毒的设想,旨在开发出对病毒有过滤、吸附及灭活作用的高效非特异性催化材料,应用于各种防护设施,有效控制非典型肺炎(SARS)的传播.采用与SARS病毒相似的副流感病毒作为模拟对象,进行了吸附及灭活该病毒的催化材料研究,并考察了催化材料对哺乳动物细胞的毒性.结果表明,病毒气溶胶的阻留及吸附结果与基于DNA吸附的色谱分析结果相一致;部分材料可以强烈地吸附病毒(100%),甚至在强烈振荡下并洗脱至第3次,病毒也不能脱附;一些材料不仅可以吸附病毒,而且强烈振荡后的洗脱液虽然表现出一定的血凝效价,但接种鸡胚后,病毒并不增殖,说明材料具有明显的催化病毒灭活性能;对细胞毒性极低的材料可以用在与人体接触的防护材料和设施中.筛选出的性能优异的催化材料,拟进一步考察其对SARS病毒的灭活作用. 相似文献
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利用核磁共振方法研究了取代吡唑对炔基Fischer卡宾化合物的Michael加成的动力学行为,该反应为典型的二级反应。当吡唑的3,5-位由较大基团取代时,反应速率常数变小,而活化焓和活化熵明显增大。利用密度泛函理论研究了炔基钨卡宾为底物的Michael加成反应机理,发现吡唑上取代基团的增大可以导致第三步反应的活化能大于第一步,从而使反应的决速步骤由原来的第一步转变为第三步。 相似文献
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The ~(13)C-~1H long-range coupling constants of β-pyridine carboxylic ester are determined with the method of folding of two-dimensional NMR J spectroscopy and prove consistent with their simulated spectra. The modified computer program which can shorten the experimental time of heteronuclear two-dimensional J spectroscopy and improve the work is introduced. The experiment is performed on the Varian FT-80A NMR spectrometer. 相似文献
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