金属蒸气合成制备有机硅化合物包裹的金属微粒催化剂

用金属蒸气合成法制备了三种有机硅包裹的金属催化剂Ni/D_4,Ni-Mn/D_4,Ni-Mn-La/D_4。用XRD,TEM,XPS,FMR,静磁对它们进行了性质表征。催化剂中金属粒子小于3.5 nm。XPS结果表明催化剂中金属以零价和氧化态多种形式存在,金属被有机硅包裹着,阻止了内层金属被氧化,FMR和静磁结果表明金属微粒呈球形,具有超顺磁性。在催化糠醛合成糠醇加氢反应中,Ni-Mn-La/D_4活性最高。     

大取代茂钼化合物的合成与结构分析

利用芳基锂与6,6-二烷基富烯发生加成反应,制得大取代环戊二烯基负离子。用六羰基钼配位,合成出13个钼—钼双核及5个钼—卤素单核羰基化合物.研究了其IR、~1H NMR、~(95)Mo NMR,测定了[(CH_3)_2C(m-CH_3C_6H_4)C_5H_4]Mo(CO)_3Br(1)的晶体结构.该晶体属于单斜晶系,晶胞参数为a=1.175(3),b=1.4196(2),c=1.1894(4)nm,β=118.03(2)°,V=1.75134 nm~3。Z=4,D_e=1.733g/cm~3,F(000)=904,μ=30.0cm~(-1),R=0.039,R_w=0.050,空间群为P2_1/α.     

高导电性ML(TCNQ)_n(n=2,3)盐的磁性研究

测定了高导电性ML(TCNQ)n盐的ESR谱和变温磁化率数据,结果表明,在某些ML(TCNQ)_3中存在电子由[ML]~(2+)至(TCNQ)_8~(2-)的转移,使之成为n-型半导体。     

某些二烃基锡(Ⅳ)衍生物的穆斯堡尔谱和配位结构

合成了五个新的(β-甲氧羰基乙基)锡的衍生物,它们是R_2Sn(acac)_2(R=CH_3CCOCH_2CH_2),R_2Sn(dbm)_2,R_2SnO,R_2~1Sn(dbm)_2,[R~1=CH_3OCOCH(CH_3)CH_2]和R_2~1SnO。测定了这些化合物的~1H NMR,IR和穆斯堡尔谱数据。比较了这些化合物与R_2SnCl_2,R_2~1SnCl_2,(C_8H_(17))_2SnCl_2和(C_8H_(17))_2Sn(OCOC_(11)H_(23))_2的有关结构数据。     

金属蒸气合成在金属有机合成中的应用

本文简要地介绍了金属蒸气合成法的基本原理、仪器和实验技术, 并按金属原子分别与炔、单烯、多烯、环烯、芳烃体系、卤代烃、有机混和物的反应及有机金属硼化合物的合成, 对金属蒸气合成法在金属有机合成中的应用进行了讨论。     

[Co~Ⅰ(CO)(dppe-P,P′)_2]_2[Co_2~Ⅱ(μ—dppeo)Cl_6]·2CH_3OH的合成和结构

合成了混合价态多核羰基钴离子对配合物[Co~Ⅰ(CO)(dppe-P,P′)_2]_2[Co~Ⅱ(μ-dppeo)Cl_6]{dppoo=双二苯基膦基乙皖Ph_2P(O)CH_2CH_2P(O)Ph_2}。用X射线衍射法测定了其晶体学参数为a=11.761(3),b=12.860(2),c=21.428(3) ,α=81.45(2),β=82.47(2),γ=79.84(2)°,三斜晶系,PI空间群,Co~Ⅰ和Co~Ⅱ具有不同的配位构型,量子化学计算结果解释了该配合物稳定的原因。     

有机过渡金属五卤苯基化合物的研究Ⅺ.(Ph_2PR)_2Co (C_6Cl_5)_2在苯溶液中的构型转化平衡

本文测定了化合物(Ph_2PR)_2Co(C_6Cl_5)_2(R=Et,n-Pr)在苯溶液中构型转化的热力学和动力学参数,讨论了这种涉及附加配位的新型构型转化平衡。初始和平衡的八面体构型有不同的附加配位,苯基邻位氢配位比R基端位氢配位更为稳定,四面体构型的稳定性较低,构型转化主要受R基的推动。     

三配位[CuCl_3]~-的电子结构、化学键和配位化学性质

用INDO法从正则分子轨道和定域分子轨道讨论了[CuCl_3]~-的电子结构和化学键,铜的4p轨道对成键贡献最大,3d轨道不参与成键。根据[CuCl_3]~-的HOMO和LUMO的原子轨道成份,讨论了它的配位化学性质。