酰基过氧化物的化学 Ⅶ.过氧化环丙基甲酰与硝基烷烃阴离子的单电子转移反应

过氧化环丙基甲酰(CPP)能将硝基仲烷烃阴离子氧化成相应的酮.产物分析和ESR研究揭示该反应经过由硝基烷烃阴离子向CPP的单电子转移引发步骤及随后的一系列自由基反应步骤,生成主要产物酮和典型的自由基副产物,如双环丙基、硝基烷基二聚体和能被ESR直接检测的双环丙基氮氧自由基等.     

双—全氟烷基氮氧自由基从取代苯甲醛的攫氢反应—用EPR方法…

ＲＦＮ（Ｏ＾．）ＲＦ和ＲＦＮＯ的Ｆ１１３溶液在室温下与一系列的对位取代苯甲醛反应，得到稳定的对位取代苯甲酰基全氟烷基氮氧自由基。由△ａＮ和△ａ＾βＦ的σ单参数相关以及△ａＮ与σ和σ＾．双参数相关表明：极性效应是影响氟烷基酰基氮氧自由基中氮原子自旋密度变化的主要因素，而自旋离域效应的影响是很小的。     

Base initiated halogen-exchange reactions between perhaloalkanes

Halophilic attacks on C-X bonds (X=Br,Cl) by a base can easily initiate mtermolecular bromme-chlonne exchange reactions either among bromine-or chlorine-containing perhaloalkane molecules of different compounds of among molecules of the same compound It provides a new and convenient method to synthesize perhaloal-kanes Apparently,it pertains to an amomc mechanism,i e.the reaction is initiated by halophilic attack on C-X bonds by the base,and an intermediate carbanion is formed.Distributions of the products depend on the equilibria involving all carbanion intermediates and perhaloalkane product molecules.     

物理有机化学前沿领域两个重要方面--有机分子簇集和自由基化学的研究

有机分子簇集和自卷是研究疏水亲脂作用（HLI）最基本和最简单的模型，它直接影响受体分子的反应性和生物功能，用物理有机化学的概念和方法研究簇集和自卷是了解HLI最好的途径之一。自由基化学研究中，取代三氟苯乙烯是迄今为止唯一可真正拆分取代基极性效应和自旋离域效应的体系。σJJ是最可靠和种类最多的反映取代基自旋离域能力的参数，首次提出一般情况下，可用双参数方程系数|ρ^＋/ρJJ|比值作为取代基极性效应和自旋离域效应相对权重的判别尺度，将自由基反应及波谱参数的相关分析分为四种类型，成功解决了长期困扰自由基化学界如何评估这两种效应的重大问题。     

取代基自旋离域参数δT 4: 若干因素对三氟苯乙烯热环化二聚反应动力学测定精确度的影响

研究三氟苯乙烯热环化二聚反应的1,4-双自由基反应的机理, 测定了各种取代的TFS二聚的反应速度常数, 以建立一个自旋-去定域化取代基参数, 并研究了影响反应速率的因素.     

Relative reactivities of halogen-substituted substrates (R-Br,R-C1) toward the halophilic attack by a carbanion

Relative reactivities of bromine-substituted substrates (R-Br) or chlorine-substituted substrates (R-CI) toward bromophilic or chlorophilic attack by a carbanion have been evaluated by the intermolecular competition kinetics. Relative reactivity orders are CF3CFBr2 >CF3CBr3≥CBr4 > CHBr3 > CF3CFBrCF2Br > CF2Br2 > BrCF2CF2Br > BrCH2CO2Et≥ BrCF2CFHBr > CH2Br2 > BrCH2CH2Br, and CI3CNO2 > CI3CCN > CI3CCOPh > cyclo-C5CI6> CI3CCOCI > CCI3CF2CI > CCI3CF3 ≥ CCI4 > CCI3CCI3 ≥ CCI3(CF2)2CI > CI3CCOCCI3 > CCI3(CF2)6CI > CI3CCO2Et > CI3CF > CI3CPh>CI3CCH2O2CCH3.     

紫外光诱导下的固体胆红素自由基性质的ESR研究

利用电子自旋共振方法对固体胆红素及其自由基在紫外照射下的变化进行了研究,发现在紫外光下仅引起胆红素超氧自由基及半醌自由基浓度的增加,而没有新的自由基形式生成,指出Foote提出的光氧化机理假说的中间体自由基即是由上述两种自由基构成,并通过电子计算机对ESR谱的摸拟,提出了紫外辐照下的胆红素自由基形成机理,推测胆红素光化学反应的途径及产物与这两种自由基浓度及在不同环境下的反应活性有关.     

Characterization of Microarc Oxidation Process on Aluminium Alloy

The specific features of electric current variation against time were studied by keeping the anode and cathode pulse voltage to be constant. The maximum thickness of the films fabricated by microarc oxidation was found to be closely related to the voltage. The surface morphology of the coatings can be divided into different stages according to the variation of electric current. A method for obtaining high micro hardness coating has been discussed.