四氨基取代金属酞菁的光谱分析

对几种四氨基取代金属酞菁的质谱、紫外可见光谱、1HNMR谱等进行了分析,对它们的二聚现象、氨基的氧化稳定性、热力学转动稳定性和共轭稳定性(分子内氢键)进行了研究.结果表明,它们在强极性溶剂(DMF)中有二聚倾向,其分子中氨基的抗氧化性较强;外围(2位取代)氨基金属酞菁a1～a4分子上的氨基以热力学转动稳定状态为主,外围(1位取代)氨基金属酞菁b1～b4分子上的氨基以分子内氢键的形式存在,以热力学共轭稳定状态为主.     

甲亚胺1,1-脱氢反应途径的量子拓扑研究

根据甲亚胺(H2C=NH)1,1-脱氢生成CNH的IRC途径,用ab inito4-31G基组计算了反应进程中的各点,着重从量子拓扑学的角度讨论了化学键的性质、强度、原子的电子集居等诸拓扑指标的变化,直观、清晰、定量地描述了H(1)-C键断裂,H(1)-H(2)键形成及从母体脱除的协同非同步过程.该方面的研究未见文献报道.     

化学反应的内禀反应坐标法——Ⅲ.乙炔与氢化锂二聚体加成反应的反应路径解析

本文利用量子化学从头计算法(内禀反应坐标法)在3-21G基组上对乙炔与氢化锂二聚体的加成反应作了反应路径解析。确定了过渡态的结构、反应势能曲线、活化能、反应热以及沿着IRC的一些物理量的变化。研究结果表明:在乙炔与氢化锂二聚体的加成反应途径上,靠近孤立反应物存在一个准稳定的分子复合物状态,并且这个分子复合物经单分子重排生成产物的基元过程构成了该反应的定速步骤。根据RRKM理论还估算出相应于单分子重排过程的频率因子和活化熵值。对反应过渡态的前线分子轨道分析表明:在过渡态的形成过程中,反应物系分子之间的HOMO-LUMO和HOMO-HOMO相互作用都起了重要作用。通过比较乙炔与氢化锂单体和二聚体两个加成反应的活化能、活化熵和反应频率因子,指出了这两个反应发生相互竞争的可能性。     

锂离子电池正极材料LiMn2-xCrxO4电化学性能的研究

针对尖晶石型LiMn2O4锂离子电池正极材料的容量衰减,提出了相应的抑制方法,所合成的LiMn2-xCrxO4(0相似文献   

Arenicolsterol A，来自海洋环节动物海蚯蚓中的一种新的细胞毒性烯醇式磺化甾醇

Marine organisms are the important source of the bioactive metabolites. A novel enolic sulfated sterol, arenicolsterol A, has been isolated from a marine annelid Arenicola cristata collected in the coast of Mainland of China.The structure was elucidated using all sorts of spectroscopic data including ESIMS, 1D and 2D NMR etc. The cytotoxic bioactivity of this sterol was evaluated by MTT assay. It could inhibit the growth of human cervix cancer cell line (Hela) and human non-small cell lung cancer cell line (NCI-h6) with IC50 of (3.1 0.6)μg/mL and (7.6 0.8)μg/mL.     

邻苯二酚在合成合硅方钠石分子筛大单晶中的螯合效应

通过对合成全硅方钠石（Si-SOD)溶胶的液体^29Si NMR、IR光谱、紫外可见光谱,及其晶化产物的^13C MAS CP NMR3和^29Si NMR的研究表明,邻苯二酚在的反应混合物中能和硅物 生反应而生成硅－本二酚螯合物,该螯合物在水热条件下是亚稳态的,它能缓慢释放出生成分子筛所需要的硅种,使反应体系中的晶核始终处于数量较少状态,从而有利于晶体的缓慢长大。     

镧系超分子核酸荧光探针的研究和应用 --杯[4]芳烃对Pr(Ⅲ)自发荧光的猝灭作用

研究了Pr(Ⅲ)-杯[4]芳烃-DNA体系的相互作用和荧光发光情况.试验结果表明,Pr(Ⅲ)可产生λex,max=300.0nm、λem,max=600.0nm的自发荧光,杯[4]芳烃在一定条件下能猝灭其荧光,加入DNA后荧光产生大幅增强,故可以杯[4]芳烃与Pr(Ⅲ)形成的发光镧系超分子作荧光探针测定DNA,同时初步探讨了体系相互作用机理.试验方法的线性范围为0～1.0μg@ml-1和2.0～4.0μg@ml-1,检出限为1.276×10-3μg@ml-1.此法简单、灵敏、可靠.     

基于扰动波的HVAS液滴耦合振动特性分析

高速电弧喷涂过程中熔融金属液滴的振动特性对喷涂涂层性能具有决定性作用,但限于实验技术很难检测液滴的动力学行为,因而利用扰动波理论建立了气流和液滴的耦合振动方程组,并数值求解获得了喷涂气流最不稳定波数,与Bradley的数据曲线进行了比较,二者呈现出较好的吻合性,误差在士2％之间,验证了所建立的HVAS小扰动液滴模型是有效的;根据HVAS液滴耦合振动模型分析了不同喷涂气流及其速度对不同熔融金属的相应HVAS液滴振动特性。结果表明,HVAS过程中用N2具有一定的优势,且增加气流速度有利于提高喷涂涂层的结合强度,从而为HVAS过程中的材料选择与工艺控制提供了基本的理论依据。     

HVAS涂层力学性能的T-S模糊辨识

将基于模糊C均值聚类算法的T-S模糊模型用于辨识大型轴类零件的高速电弧喷涂(HVAS)涂层的力学性能。该方法结合递推最小二乘法辨识后件参数,可以提高收敛速度和增强模型的泛化性能;以3Cr13丝材的喷涂涂层为例,建立了喷涂电压、喷涂电流、喷涂距离和气源压力四个影响因子到涂层强度的非线性映射。仿真结果表明,所建T-S模糊模型具有较好的学习和泛化能力,在辨识力学性能中效果较好。最后利用该模型优化高速电弧喷涂的工艺参数,找出了最佳工艺参数的范围。     

三联吡啶锇Os(Ⅱ)配合物为光敏剂的二元铁氢化酶模拟化合物的合成及其光物理过程

合成了以三联吡啶锇Os(Ⅱ)配合物为光敏剂的PS-Fe₂S₂型模拟铁氢化酶分子光催化剂1a及其分子间光催化模型化合物1b和2, 研究了配合物1a和1b的吸收光谱, 发光光谱及电化学性质. 配合物1a和1b均表现出三联吡啶锇Os(Ⅱ)配合物的MLCT吸收峰; 与不含Fe₂S₂基团的配合物1b相比, 在配合物1a中三联吡啶锇Os(Ⅱ)配合物单元的发光被明显猝灭, 猝灭程度为92%. 而在同样浓度下, 配合物1b与2组成的分子间体系中三联吡啶锇Os(Ⅱ)配合物的发光仅被猝灭了4%. 通过Rehm-Weller方程计算得出由三联吡啶锇Os(Ⅱ)配合物单元到Fe₂S₂活性中心的光致电子转移自由能为正, 表明分子内1a和分子间1b+2体系均不能发生光致电子转移, 体系发光猝灭的原因是三联吡啶锇Os(Ⅱ)配合物³MLCT激发态与铁氢化酶模拟活性中心Fe₂S₂的能量转移.