~(13)C-NMR化学位移与聚合物的构象——Ⅰ.1,2-聚丁二烯乙烯基叔碳(-CH=)的~(13)C-NMR谱研究

本文应用半经验方法来解析无规1,2-聚丁二烯乙烯基叔碳(—CH=)的~(13)C-NMR谱图。研究指出只有主链CH与乙烯基叔碳之间的gauche排列和由此产生的屏蔽效应对后者的化学位移的改变作出了贡献。因此,可以直接利用键概率来归属十个五元组立构异构体的排列顺序。由于上述原因,得到了对于无规1,2-聚丁二烯乙烯基叔碳的~(13)C-NMR谱的一种新的归属,并且通过研究全同和间同1,2-聚丁二烯的~(13)C-NMR谱图予以证明。     

~(13)C-NMR对α-苯甲酰氨基肉桂腈类衍生物分子结构与空间构型的探讨

α-苯甲酰氨基肉桂腈类化合物是一类主要的药物。其Z-E构型不同,对其药理性质影响很大。本文测定了不同取代基的α-苯甲酰氨基肉桂腈类化合物的~(13)C-NMR谱。采用门控去偶,DEPT和碳氢I2D-J分解谱,归属了共振谱线。并利用氰基与β烯氢的偶合常数~3JcccH的不同,确定了分子的结构和空间构型。     

~(13)C-NMR研究铁系聚丁二烯(顺1,4-1,2)的链结构

前已报道,以高活性铁催化剂可以制得性能良好的含顺-1,4-1,2结构的等二元聚丁二烯。文献已有用~(13)C-NMR研究以钴,钼催化剂合成的这种等二元聚合物的报导。本工作用~(13)C-NMR进行了研究,得到的聚合物的~(13)C-NMR图谱表明,聚合物的脂碳部分共有十一个共振峰,烯碳部分有九个峰。通过改进Furukawa的经验参数,并应用Randall的方法,这些共振峰的归属得到了令人满意的结果。确认该聚合物是双烯和单烯的无规共聚物,但偏离Bernoulli分布,趋向于一级Markov分布。     

~(13)C-NMR研究聚丁二烯的序列结构

本文采用~13C-NMR方法研究了不同催化体系制备的聚丁二烯。经分析指出,聚丁二烯分子链的三种序列(顺-1,4-序列、反-1,4-序列和1,2-序列)和十七类脂碳碳核为~13C-NNR谱贡献了十六个谱峰。经数据的解析,得到一组计算聚丁二烯脂碳部分各谱峰化学位移的经验参数。在本文条件下,应用该组参数得到的计算值与实验值符合较好。本文确认了聚丁二烯反-1,4-序列第四峰(T_4)的存在。初步研究了聚丁二烯~13℃-NMR谱图的定量处理问题。     

两个穿心莲内酯苷的波谱学研究

利用柱色谱对穿心莲地上部分的提取物进行分离,得到3,14-二去氧穿心莲内酯苷和14-去氧穿心莲内酯苷。利用核磁共振氢谱(1H-NMR)、碳谱(13C-NMR)以及双量子滤波相关谱(DQFCOSY)、总相关谱(TOCSY)、异核多量子相干谱(HMQC)、异核多键相关谱(HMBC),解析这两个化合物的结构。确定了1H-NMR的氢信号和13C-NMR的碳信号的归属,并且用NOESY对3,14-二去氧穿心莲内酯苷的立体结构进行了研究。     

端羟基超支化聚酯分子结构的表征

采用一维~1H-NMR、~(13)C-NMR、无畸变极化转移增强(DEPT)谱、二维核磁异核单量子相干谱(HSQC)和~1H-~(13)C异核远程相关谱(HMBC)等方法,对第2代超支化脂肪族聚酯HB-20的分子结构进行了表征。~1H-NMR和~(13)C-NMR谱图中各出峰得到归属,同时HB-20的分子骨架结构得以明确解析;由~1H-NMR中树枝状、线形和端基甲基(D-CH_3、L-CH_3和T-CH_3)三种结构相对峰面积计算得到HB-20的平均支化度为0.47;由羟值测试和核磁共振结果分别计算得到HB-20的数均分子量为1 878、1 876,两者接近。HB-20的分子结构得到明确的表征。     

用PC-1500袖珍计算机模拟饱和链烃~(13)C-NMR谱

~(13)C-NMR是分析有机化合物碳链结构的有效手段,但对于某些化合物特别是聚合物,很难找到已知结构的标准谱图来对照确定其结构。近年来发表的饱和链烃~(13)C-NMR 化学位移计算公式因计算过程较繁,笔算很费时间。本文介绍的用 PC-1500袖珍计算机计算的方法,不仅能算出~(13)C-NMR 化学位移并能模拟~(13)C-NMR 谱图,快速、简便、直观,几分钟内即可     

聚甲基丙烯酸乙酯链结构核磁共振(NMR)研究

本文用~1H-NMR,~(13)C-NMR和化学位移相关谱(COSY)研究了聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)的链结构.虽然质子峰的重叠给谱的识别带来一些困难,但是利用H-H COSY和C-H COSY提供的信息讨论了PEMA的~1H谱和~(13)C谱中各谱峰的归属.归属β-CH_2的四元组立构序列仍有一些问题.最后计算了无规PEMA的五元组立构序列分布.     

几种生物碱铂(Ⅱ)络合物的~1H、~(13)C-NMR研究

本文测定了具有抗癌活性的咖啡咽铂、茶碱铂、可可碱铂络合物的~1H和~(13)C-NMR谱,考察了络合前后生物碱配体~1H和~(13)C化学位移的变化,结合氢-铂、碳-铂偶合常数的测定,确定了各生物碱配位原子为咪唑环上双键氮,应用核磁共振技术搞清了与一般抗癌铂类络合物结构不同的咖啡咽铂等络合物的结构,并用异核选择去偶双共振技术对全部~(13)C和~1H谱线进行了归属。     

几种生物碱铂(Ⅱ)络合物的1H、13C-NMR研究

本文测定了具有抗癌活性的咖啡咽铂、茶碱铂、可可碱铂络合物的~1H和~(13)C-NMR谱,考察了络合前后生物碱配体~1H和~(13)C化学位移的变化,结合氢-铂、碳-铂偶合常数的测定,确定了各生物碱配位原子为咪唑环上双键氮,应用核磁共振技术搞清了与一般抗癌铂类络合物结构不同的咖啡咽铂等络合物的结构,并用异核选择去偶双共振技术对全部~(13)C和~1H谱线进行了归属。     

基于酸-碱动态化学的超支化聚赖氨酸的合成

报道了离子型单体e-四氟硼酸盐-L-赖氨酸-N-羧酸酐(NH3BF4-Lys NCA)的合成,其化学结构和纯度采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、碳谱(13C-NMR)、氟谱(19F-NMR)和飞行时间质谱(TOF-MS)进行了确认.在大于20oC时,单体中的胺基氟硼酸盐动态解离出e-胺基,原位转化为AB*型引发单体(inimer-NCA),一锅法生成了超支化聚赖氨酸氟硼酸盐.产物经脱盐处理,得到了支化度为0.34~0.53的超支化聚赖氨酸.在25~55oC聚合温度内,离子单体的开环聚合符合一级动力学,表观速率常数kp,obs从25oC的0.01 h~(-1)逐渐增大到55oC的0.11 h~(-1).采用异核单量子相干谱(1H-13C HSQC)、傅里叶变换离子回旋共振质谱(FTICR-MS)和FTIR对超支化聚合物的结构和聚合机理进行了解析.     

二维核磁共振技术解析盐酸帕罗西汀

报道了盐酸帕罗西汀的分子结构解析方法,利用国产核磁共振波谱仪测试了盐酸帕罗西汀核磁氢谱(^(1)H-NMR)、核磁碳谱(^(13)C-NMR、DEPT 135°)、二维核磁相关谱(^(1)H-^(1)HCOSY、^(13)C-^(1)H HSQC、^(13)C-^(1)H HMBC),实现了盐酸帕罗西汀氢碳的全部归属.     

计算机自动结构解析专家系统ESESOC.I.

本文系统介绍了结构解析专家系统ESESOC.I.的研制过程。该系统能够综合利用IR,~1H-NMR,~(13)C-NMR对含有C,H,O的有机化合物结构进行自动解析。     

盐酸莫西沙星的结构分析研究

报道了盐酸莫西沙星的元素分析、红外光谱(IR) 、紫外光谱(UV) 、质谱(MS) 、氢-氢相关谱(1H-1HCOSY) 、碳谱(DEPT-45、DEPT-90、DEPT-135) 、多键碳氢相关谱(HMBC)等波谱数据,并对特征数据进行了化合物的结构解析。对所有的1H-NMR、13C-NMR谱的信号进行了归属。     

万年蒿中二萜类化合物的结构研究

自菊科蒿属植物万年蒿(Artemisia Sacrorum Ledeb)地上部分首次分得三个贝壳杉烷型(Kauranetape)二萜类化合物,经理化常数测定及光谱分析(IR,’H-NMR,~(13)C-NMR,MS,二维核磁共振光谱)鉴定其结构分别为:3α,16α,17-三羟基贝壳杉烷[I],3α,16α-二羟基贝壳杉烷-17-0-β-D-葡萄糖甙[Ⅱ]和16α-羟基贝壳杉-3-酮-17-0-β-D-葡萄糖甙[Ⅲ]。其中[Ⅰ]为一新天然产物,[Ⅱ]为一未见报道的新化合物。通过对该三个化合物的~(13)C-NMR光谱分析,讨论了不同位置取代基对其~(13)C-NMR光谱化学位移的影响。     

无规聚丙烯~(13)C-NMR立构序列归属的研究

本文采用Tonelli的γ-效应和Flory的聚丙烯旋转异构体模型,计算了无规聚丙烯~(13)C-NMR的不同立体异构中甲基碳的化学位移。计算值和观察值有很好的一致性。对文献上一些有争议的共振峰归属进行了讨论。     

几种抗菌素的~1H 和~(13)C NMR 谱的研究

测定和解析了氧哌嗪青霉素酸等六种抗菌素的~1H NMR 谱和~(13)C NMR 谱的宽带去偶谱、偏共振谱和全偶合谱以及偶合常数~3J_(HH)和~1J_(CH).除氧哌嗪青霉素酸和羟哌唑头孢菌素酸的~1H NMR 已有报道外,其余尚未见报道.实验用 FX-60Q 脉冲 Fourier 变换核磁共振仪测定(磁场强度14093G,观察频率:~1H NMR谱59.80MHz;~(13)C NMR 谱15.04MHz).样品皆由太原制药厂研究所合成,以氘代二甲基亚     

EVAc共聚物的序列结构和它的~(13)C NMR谱的关系

本文以EVAc共聚物为例,阐述了EV共聚物序列结构的符号表示与Bovey关系(Ⅰ)的一致性。在此基础上,选择了EV共聚物序列结构的Sung表示并赋予它以化学位移的意义,在二元组和三元组序列水平上分析了EV共聚物的13种序列结构与Sung表示,与取代基参数,与其~(13)C NMR谱13个谱峰之间的一一对应关系。其主要内容由Sung表示与取代基参数之间的α～S_1,β～S_2,γ～S_3,δ～S_4,δ~+～0ppm对应关系表征,从而构架了由EV共聚物的~(13)C NMR谱通向其序列结构的桥梁,建立起研究EV共聚物序列结构的普适方法。     

甾体类天然产物^13C—核磁共振数据的计算机检索

本文报道了一种小型甾体类天然产物~(13)C-NMR数据库及检索系统。系统具有名称、结构、化学位移和分子式等多种检索功能。能有效地辅助人们对甾体类天然产物~(13)C-NMR图谱的解析。系统采用BASIC语言编写,编译后运行。经在IBM PC/XT机上运行得到了比较满意的结果。     

用IR、~1H和~(13)C-NMR研究聚戊二烯-1,3结构

用IR、~1H和~(13)C-NMR方法研究了环烷酸钕催化聚戊二烯-1,3的链节结构和序列分布。结果表明,聚合物含有约70％顺-1,4,25％反-1,2和5％反-1,4结构。确定了计算脂肪碳~(13)C-NMR化学位移的一组经验参数,对各峰做了归属。~(13)C-NMR能很好地辨别顺-1,4,反-1,4和反-1,2等各种结构,发现稀土催化聚戊二烯-1,3单体链节是以头-尾相联,不存在反结,并发现了1,4-1,2联结的序列。