一种层状磷酸铝分子筛(AlPO4-CJ)的合成结构及性能研究

水热法合成及培养出一种新型大单晶层状磷酸铝分子筛,AlPO_4-CJ.经多晶 X 射线衍射,四圆单晶 X 射线结构测定,其骨架 P 与 Al 原子比等于2,骨架 P 原子上有两个端基氧.三维空间包含质子化的乙二胺分子,乙二胺靠氢键支撑三维骨架.红外光谱表明骨架结构由 TO_4(T=P 或 Al)四面体构成.并研究其热稳定性能.     

新型磷酸铝分子筛AlPO_4-CJ_2的合成与结构研究

在Al_2O_3-P_2O_5-六次甲基四胺-H_2O体系中,水热合成出新型磷酸铝分子筛(AlPO_4-CJ_2),培养了单晶,经多晶X射线衍射、四圆单晶结构测定及红外光谱研究证明,AlPO_4-CJ_2具有空旷的骨架结构,沿(100)和(001)方向具有8元环孔道,骨架中Al原子以AlO_5(三角双锥)和AlO_5F(扭曲八面体)形式存在,水分子氧的桥联产生Al—O—Al连接模式。     

新型微孔磷酸铝[C4N2H14]2+[H2Al3P3O14]2-的合成、结构及相转变

以3-甲氨基丙胺为结构导向剂,在水热条件下合成了1个具有三维开放骨架结构的微孔磷酸铝化合物[C4N2H14][H2Al3P3O14](1),并通过X射线单晶衍射确定了其结构,用粉末X射线衍射(PXRD)、热重(TG)、元素分析(ICP及CHN)和扫描电子显微镜(SEM)对其进行表征.结果表明,化合物1属正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数a=1.59839(11)nm,b=0.99402(6)nm,c=1.82261(11)nm,V=2.8958(3)nm3.化合物1的无机骨架由铝氧多面体(AlO5/AlO6)和磷氧四面体(PO4)严格交替连接构筑而成,形成了在[010]方向上具有一维十元环孔道的三维阴离子开放骨架.每个P原子通过桥氧原子与相邻的4个Al原子相连,而Al原子除了通过桥氧原子与相邻的4个P原子相连之外,还通过羟基的桥氧原子与1个或2个Al原子相连,分别形成五配位和六配位的Al.化合物1在550℃空气或氧气气氛下灼烧5 h后转变为具有ATV分子筛结构的微孔磷酸铝分子筛AlPO4-25,且一直稳定到800℃.     

新型层状磷酸铝[Al6P8O32][(C2H5)2NHCH2CH2NH3]2·[C2H5NH2CH2CH2NH2C2H5] 的合成、表征及其共模板作用

在溶剂热体系中,以N,N-二乙基乙二胺为结构导向剂,合成了Al/P为3/4的层状磷酸铝[Al6P8O32][(C2H5)2NHCH2CH2NH3]2·[C2H5NH2CH2CH2NH2C2H5]单晶,并通过X射线单晶衍射结构分析.XRD,ICP,元素分析,差热-热重分析等手段进行了表征.该化合物属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数:a=0.90945(2)nm,b=1.46424(4)nm,c=1.87572(5)nm,β=102.672(2)°,Z=4.其阴离子层由AlO4四面体和PO3(=O)四面体单元交替连接构成,形成四、六、八元环拓扑结构,无机层以ABAB方式堆积,两种质子化的有机胺分子N,N-二乙基乙二胺及其重排产物N,N′-二乙基乙二胺填充在层间.用分子动力学模拟方法,考察了标题化合物中有机胺与无机层间的相互作用,讨论了这两种有机胺的共模板作用.     

开放骨架亚磷酸锰（NH4）2Mn3（HPO3）4和Mn（HPO3）的离子热合成与表征

采用离子热法,在保持其它合成因素相同的条件下,仅改变离子液体种类,合成了2例不同结构的开放骨架亚磷酸锰化合物(NH4)2Mn3(HPO3)4(1)和Mn(HPO3)(2),并对其单晶结构进行了解析.化合物1是由MnO6八面体和亚磷酸根构筑成的二维层状结构化合物,其中铵根离子填充在层间平衡骨架电荷;化合物2是由MnO6八面体和亚磷酸根通过共享顶点氧原子连接构筑而成的致密的三维开放骨架.通过扫描电子显微镜(SEM)、X射线单晶结构解析、X射线粉末衍射(XRD)和元素分析(ICP-AES及CHN)对化合物进行了详细表征.化合物1的磁学性质研究结果表明其结构中的的Mn2+间存在较强的反铁磁相互作用.     

磷酸铝分子筛[Al3P3O12F][C5H5NH]•0.2H2O的蒸气相合成与结构表征

采用蒸气相合成法以吡啶作为蒸气源, 在吡啶气氛下磷酸铝固态凝胶被转化为一种三维骨架结构的磷酸铝微孔化合物, 用X射线单晶衍射法测定了其晶体结构, [Al3P3O12F][C5H5NH]•0.2H2O微孔化合物属三斜晶系, 空间群P-1(2), 晶胞参数a＝9.127(2) Å, b＝9.185(3) Å, c＝9.346(2) Å, α＝85.563(14)°, β＝77.346(6)°, γ＝89.628(17)°, V＝762.2(4) Å3, Z＝2, Dc＝2.074 Mg/m3, Mr＝468.09, F(000)＝474, μ＝0.64 mm－1. 其和以前报道的磷酸铝分子筛UT-6具有相同的骨架结构, 起始凝胶组分中的氟离子参与了骨架生成(Al—F—Al), 骨架中有三种相互独立的8元环孔道互相交叉最终形成类似于AlPO4-CHA型沸石的笼型结构. XRD, TG-DTA研究结果表明, 合成的样品具有较高的热稳定性, 400 ℃煅烧后, 其骨架结构保持不变.     

三维超分子Ni(Ⅱ)Schiff碱配合物的合成与晶体结构

合成了新的三维超分子化合物[NiL2]·H2O(HL为3-醛基水杨酸单缩乙二胺),并借助红外光谱、元素分析、热重分析和X射线单晶衍射等测试手段对其结构进行了表征.单晶结构解析结果表明,标题化合物属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为:a=1.144 5(11)nm,b=1.914 4(19)nm,c=0.978 3(...     

骨架富含Si(4Al)结构的SAPO-34分子筛的合成及其对甲醇制烯烃反应的催化性能

通过在初始凝胶中加入HF合成了骨架富含Si(4Al)配位结构的SAPO-34分子筛. 使用X射线衍射、扫描电镜、X射线荧光和核磁共振等表征手段研究了初始凝胶中HF的加入对合成SAPO-34分子筛的晶体结构、晶体形貌、元素组成以及骨架硅配位环境的影响. 结果表明,在初始凝胶中加入F离子后,合成的SAPO-34分子筛的晶体结构更加规整;随着初始凝胶中F离子含量的提高,合成的SAPO-34分子筛晶体骨架中Si(4Al)配位结构的数量增多, Si(nAl)(n=3～0)配位结构的数量减少. 将合成的SAPO-34分子筛催化剂用于甲醇制烯烃反应,结果显示, SAPO-34分子筛骨架中富含Si(4Al)配位结构可以有效提高反应产物中乙烯的选择性,同时能够延长催化剂的寿命.     

四聚体手性配合物｛［Cu(C20H26N4O2)Cl］Cl·4H2O｝4的合成及晶体结构

将L-苯丙氨酸与乙二胺通过一定反应双缩得到具有手性结构的N,N′-双(L-苯丙氨酸)缩乙二胺, 此配体与氯化铜发生配位, 生成一种四聚体手性Cu(Ⅱ)配合物, 将此配合物溶在甲醇中培养出单晶. 通过X射线衍射分析测得其分子结构. 此配合物单晶属于四方晶系, 空间群I4. 晶胞参数为a=2.504 4(4) nm, b=2.504 4(4) nm, c=0.870 7(3) nm, V=5.461(2) nm 3, Dc=1365 g/cm3, Z=8.     

开放骨架磷酸铝合成中F~-对有机胺结构导向效应的影响

研究了在开放骨架磷酸铝合成中氟离子对乙二胺(en)和二乙烯三胺(deta)的结构导向效应的影响.在水热条件下,以乙二胺为结构导向剂,分别从摩尔组成为n(Al2O3)∶n(P2O5)∶n(en)∶n(H2O)=1.0∶1.5∶18.0∶147和n(Al2O3)∶n(P2O5)∶n(en)∶n(HF)∶n(H2O)=1.0∶1.5∶18.0∶3.0∶147的初始混合物中晶化出二维层状磷酸铝Al2P2O9·NH3(CH2)2NH3(Ui O-13)和Al F(HPO4)·NH2(CH2)2NH2(1);以二乙烯三胺为结构导向剂,分别从摩尔组成为n(Al2O3)∶n(P2O5)∶n(deta)∶n(H2O)=1.0∶4.0∶3.0∶153和n(Al2O3)∶n(P2O5)∶n(deta)∶n(HF)∶n(H2O)=1.0∶4.0∶3.0∶3.0∶153的初始混合物中晶化出了三维开放骨架磷酸铝Al4P5O20(H2O)2·C4N3H16(Al PO-CJ31)和一维链状磷酸铝Al2P4O10(OH)3F·C4N3H15(2),表明凝胶中的F-显著改变了乙二胺和二乙烯三胺的结构导向效应.详细对比分析了Ui O-13和化合物1以及AlPO-CJ31和化合物2的结构,探讨了F-对乙二胺和二乙烯三胺的结构导向效应的影响及F-与有机胺的协同结构导向效应.     

一个含二配位银的M3L2型笼状超分子化合物的合成和 结构

由1,3,5-三(1-咪唑基-亚甲基)-2,4,6-三甲基苯(titb)的乙醇溶液与四氟硼酸四乙腈合银水溶液扩散制备得到了一个含二配位银的M3L2型笼状化合物[Ag3(titb)2](BE4)3。该化合物属单斜晶系,空间群为C2/c,a=2.1794(3)nm,b=2.0201(4)nm,c=1.4813(2)nm,β=128.600(10)°,V=5.0967(14)nm^3,Z=4,Dc=1.701g/cm^3,F(000)=2592,R=0.0379,wR2=0.0964,一个BF4^-阴离子象一只“鸟”位于笼中,而另外两个处于笼子外面。     

环戊烯配位的羰基钌簇合物Ru~3(CO)~9(C~5H~6)的合成及晶体结构

本文合成了以环戊烯配位的羰基钌簇合物Ru~3(CO)~9(C~5H~6), 用IR, ^1H NMR,^1^3C NMR和元素分析等方法对此簇合物进行了结构表征, 配体环戊烯的双键被打开并且分别配位于金属钌原子所组成的平面上和下, X射线进一步肯定了以上结论, 簇合物为单斜晶系, 空间群为P2~1/a, a=1.6498(8), b=1.3221(5),c=1.7330(6)nm, β=91.54(3)°, V=3.779(3)nm^3, Z=8, μ=23.5cm^-^1,Dc=2.18g/cm^3, F(000)=2352, 最终偏差因子R=0.0754, Rw=0.0710。     

O-(2-氰乙基)溴代苯甲酰二茂铁肟的合成和结构

用苯甲酰(或溴代苯甲酰)二茂铁肟与丙烯腈进行氰乙基化反应, 得到三种新的二茂铁衍生物(含一种肟)。对它们进行了元素分析、IR、^1H NMR谱表征, 并测定了两种化合物的分子和晶体结构。     

β-环糊精-烟酸超分子体系的合成、表征及结构

合成了β-环糊精-烟酸超分子体系,用差热分析和核磁共振等方法进行了表征,利用X射线衍射数据确定了其结构。分子式为(C42H70O35)·(C6O2H5N)·7.53(H2O)·0.73(CH3OH),属单斜晶系P21空间群,a=1.51616(4),b=1.02642(4),c=2.09296(3)nm,β=110.209(2)°,V=3.05659(3)nm^3。最小二乘修正结果,R=0.0576。晶体结构测定结果表明,这个超分子体系是属于较少见的“浅包结”方式,客体位于环糊精主体窄口端,伯羟基的O(66),O(67)原子及大多数水分子处于无序状态,大量存在的分子内和分子间氢键,形成了一个密集的氢键网络。氢键是超分子体系形成及稳定存在的主要驱动力。     

2, 3-二氰基-2, 3-二(p-取代苯基)丁二酸二乙酯的分子结构和 晶体结构

以X射线晶体结构分析方法测定了2,3-二氰基-2,3-二(p-X取代苯基)丁二酸二乙酯(X=OCH~3,CH~3和Cl)的两种异构体的晶体结构和分子结构。确定了高熔点者为dl-异构体,低熔点者为meso-异构体。观察到的重要结构信息是,这些分子内存在着显著的空间阻碍,中心C-C键的键长有明显的键长增长效应,而且meso-异构体的键长增长效应比dl-异构体更大。     

一种新颖的固态钐硒化物Sm~8S~10的结构研究

标题化合物系采用固本法合成得到,化学式为Sm~8Se~10,四方晶系,I4~1/a空间群系,晶胞参数:结构精修收敛后一致性因子R=0.071,R~W=0.067.化合物中稀土钐的配位多面体系由畸变三方柱演化而来,八个Sm原子构成类S~4N~4的笼状八元环,这些八元环沿晶轴C方向呈现出规整的排列结构.结构数据分析和电阻率测量表明Sm~8Se~10具有价态涨落现象,是量个混合价化合物.     

β-HMX晶体结构及其性质的高水平计算研究

对β-HMX晶体进行DFT-B3LYP/6-31G计算研究，求得其能带结构和电子结构，探讨了结构-性能关系。从带隙约为5.7eV推知HMX晶体为绝缘体，计算所得晶格间相互作用能为149.29kJ.mol^-^1；计算的升华热(154.08kJ.mol^-^1)与实验值相符。晶体中相邻分子的硝基氧之间点电荷静电势要高，表明该处晶格易于断裂、并可能成为冲击引爆中心。从原子间距和原子间重叠布居分析，发现β-HMX分子之间存在微弱的氢键；环外以硝胺键较强，环内以N-C键较弱，预示该二部位易于引发分解和起爆。     

4-(2'-羟基苯甲酰肼)苯亚甲基／亚乙基－5－甲基－2－苯基－2，4－二氢－吡唑啉酮－3超分子化合物的合成与晶体结构

报道了4-(2'－羟基苯甲酰肼)苯亚甲基－5－甲基－2－苯基－2，4－二氢－吡 唑啉酮－3（B_1）和4-(2'－羟基苯甲酰肼)亚乙基－5－甲基－2－苯基－2，4－二 氢－吡唑啉酮－3（B_2）的合成、表征及晶体结构分析，B_1晶体属单斜晶系， C2/c空间群，所得晶胞参数为：a = 1.4201(2) nm, b = 1.65542(2) nm, c = 1. 8455(3) nm, β = 101.32(1)°，V = 4.2541(10) nm~3, Z = 8, D_c = 1.344 g/cm~3, μ = 0.094 mm~(-1), F(000) = 1808, R = 0.0442, wR = 0.1037。该 化合物由水分子通过氢键连接成沿ac面无限延伸的二维网络结构的超分子。B_2晶 体属三斜晶系，P1空间群，a = 1.2120(2) nm, b = 1.2223 (2) nm, c = 1.4159 (3) nm, α = 70.38 (1)°, β = 74.91 (1)°, γ = 63.64(1)°, V = 1.7549 (5)° nm~3, Z = 4, D_c = 1.326 g/cm~3, μ = 0.092 mm~(-1), F(000) = 736, R = 0.0436, wR = 0.1076。此化合物通过分子间氢键形成沿α轴无限延伸的一维 链状结构的超分子，由于分子间的作用力使其分子又沿b轴呈层状堆积。     

硫化聚乙炔结构对其电子性能的影响

本文用硫原子和共轭多烯的复合物模拟硫化聚乙炔结构, 并采用一维紧束缚的LCAO-SCF-MO法, 探讨了硫化聚乙炔结构对其电子性能的影响, 揭示出影响的原因, 确定了最佳结构, 为实验合成提供了理论依据。     

距离-边数拓扑指数: 饱和链烃类化合物的结构/性质相关性研究

本文提出一种新的拓扑指数-距离-边数拓扑指数Sq, 并用于研究饱和链烃类化合物的理化性质, 获得比较满意的结果。与其它已有的拓扑指数比较, 该指数结构选择性和相关性好, 并且计算更加简便 。