后处理温度对Ti-ZSM-5载钛量和催化苯乙烯氧化反应的影响

采用TiCl4气固相同晶取代法合成Ti-ZSM-5分子筛,研究了后处理温度对Ti-ZSM-5分子筛中载钛量的影响,发现分子筛的功钛量随后处理温度的升高而增大,并存在一线性关系,该分子筛催化苯乙烯／H2O2反应的活性在载钛量为1.6%（后处理温度为500℃）时出现最大;用IR,XPS,UV－Vis,XRD等方法对Ti-ZSM-5分子筛进行了表征,发现IR光谱在970cm^-1处吸收峰强度并不与分子筛载钛量成线性关系;XPS,UV－Vis证明用该法所载的钛含有部分非骨架钛。     

以钛酸四丁酯和四氯化钛混合物作钛源合成钛硅分子筛TS—1

以四丙基溴化铵（TPABr)作模板剂、氨水作碱源,以四氯化钛部分取代钛酸四丁酯作钛源,成功地合作了钛硅分子筛TS－1。用XRD、IR、UV－Vis等手段进行表征的结果显示,样品呈现MFI拓扑结构特征。同经典合成体系的TS－1相对比,在紫外谱图上,样品中未出现锐钛矿TiO2的特征吸收,证明混合钛源更有利于钛原子进入分子筛骨架内,合成的分子筛样品在丙烯环氧化反应中也表现出了优异的催化性能。     

以硅胶和三氯化钛为原料合成Ti-MCM-41分子筛 Ⅱ. Ti-MCM-41分子筛的表征

 利用N2吸附,TG－DTA,FT－IR,UV－Vis和UV－Raman光谱等技术对以硅溶胶和TiCl3水溶液为原料合成的中孔Ti－MCM－41分子筛的孔结构和钛的配位状态进行了详细的表征．N2吸附等温线表明,Ti－MCM－41分子筛的孔径比纯硅MCM－41分子筛小,钛的加入使分子筛的单胞体积大大增加,比表面积和孔壁厚度也显著增大．TG－DTA结果表明,Ti－MCM－41分子筛中存在着两种不同的模板剂键合位．FT－IR,UV－Vis及UV－Raman光谱表明,Ti原子存在于分子筛骨架中且以四面体方式配位,没有结晶状态的TiO2形成．     

预处理方法对钛硅沸石催化性能的影响

 采用不同的介质（HCl－H2O2,NH4F－H2O2,HNO3－H2O2,H2SO4－H2O2）对钛硅沸石TS－1进行预处理,并用IR,XRD,UV－Vis,XRF和27AlMASNMR对样品进行了表征;以丙烯环氧化为探针反应,考察了样品的催化性能．结果表明,经预处理后,TS－1中的TiO2均被脱除约20％,而Al几乎未被脱除;所脱除的TiO2为非骨架钛;环氧丙烷的选择性降低,但H2O2的有效利用率明显升高．特别是采用NH4F－H2O2预处理时,H2O2的转化率和有效利用率均提高10％．     

钛硅分子筛挤条成型催化剂热稳定性能的研究

采用在空气中程序升温焙烧的方式考察了钛硅分子筛挤条成型催化剂的热稳定性能．对不同温度焙烧得到的样品进行了XRD、IR、UV Raman和SEM表征．结果表明，在高温焙烧时，由于载体结构的改变引起载体与分子筛之问相互作用发生变化，导致成型催化剂中分子筛骨架破坏．随着焙烧温度的提高，IR谱图中960cm^-1处代表钛进入骨架的特征峰的强度迅速减弱，当焙烧温度达到1000℃时，960cm-1处的骨架钛特征峰移至948cm^-1．在紫外拉曼谱图中，骨架位钛物种的特征拉曼谱峰-1125cm^-1谱峰在加入SiO2载体后，高温下峰强度明显降低，这说明载体的加入降低了钛硅分子筛挤条成型催化剂的热稳定性能．     

TiO2修饰MCM-41的结构表征及光催化苯酚降解活性

 以钛酸丁酯为前驱体,合成了呈单层和双层分散状态的TiO2修饰的介孔分子筛MCM－41．用XRD,液氮温度下N2吸附－脱附曲线,FT－IR和固体UV－Vis漫反射等手段对其结构特征和氧化钛分散状态进行了表征．以苯酚降解为模型反应,考察了具有光催化活性的TiO2修饰的MCM－41的光催化活性．     

不同介质中热处理TS-1的表征及催化性能

 分别以水汽和空气为介质对TS－1进行热处理，并采用XRF，XRD，FT－IR，UV－Vis，27AlMASNMR，29SiMASNMR，31PMASNMR和NH3－TPD等手段对TS－1热处理后骨架结构变化及B酸中心和酸量变化进行了分析．以丙烯环氧化反应为探针，考察了酸中心变化对TS－1催化性能的影响．结果表明，TS－1中的微量铝随着热处理温度的升高而减少，导致B酸中心数量及总酸量减少，环氧丙烷选择性提高，以水汽为介质热处理时脱铝更明显．热处理温度达到750℃时，TS－1分子筛中的硅氧四面体发生变化，不同的介质对骨架钛产生不同的影响．     

钛硅沸石TS－1在丙烯环氧化反应环境中的水热稳定性

 通过1200h模拟实验，考察了CH3OH－H2O2丙烯环氧化水热环境对廉价法合成的大晶粒钛硅沸石TS－1（1μm×2μm×6μm，n（Si）／n（Ti）＝53．6）结构的影响．通过XRF，XRD，FT－IR，UV－Vis，NH3－TPD，SEM，N2物理吸附和丙烯环氧化探针反应等表征手段发现，在丙 烯环氧化反应的水热环境中，TS－1沸石的晶体结构和骨架钛较稳定，TS－1沸石长时间与H2O2作用，其表面也不会被酸化；处理后的TS－1样品的催化活性和选择性不变．这些结果表明，用廉价法合成的大晶粒钛硅沸石TS－1与H2O2的作用是可逆的．这可能与TS－1沸石的合成条件有关．     

水溶性高分子担载二茂铁希夫碱的合成

合成了水溶性聚丙烯酸－N－乙烯基吡咯烷酮和聚甲基丙烯酸－N－乙 基吡咯 烷酮担载的二茂铁希夫碱，并用元素分析，FT－IR，UV－Vis，热分析，XPS，ICP ，小角激光散射（LALLS）等分析方法对其结构和组成进行了表征。     

钛硅分子筛TS-1合成晶化气氛的影响

考察了不同晶化气氛(N2、H2、A ir、O2)对合成钛硅分子筛TS-1的影响,用XRD、IR和N2吸附/脱附对所合成的钛硅分子筛进行结构表征,发现在H2气氛下合成的TS-1结晶度最高,锐钛矿的含量最少;O2气氛下合成的TS-1中锐钛矿含量最高.以氯丙烯氧化为模型反应,考察了不同晶化气氛下合成的钛硅分子筛的催化活性和双氧水的利用效率.结果表明,在H2气氛下所合成的钛硅分子筛的双氧水的利用效率最高.     

TiCl4处理分子筛催化氧化苯乙烯

通过气相ＴｉＣｌ４对多种分子筛进行处理，用Ｈ２Ｏ２对苯乙烯的氧化反应作探针反应，考察了所得分子筛的催化活性，发现用ＺＳＭ－５制备的催化剂的催化性能最好，得到苯乙烯的转化率可达～１２％生成苯乙醛和环氧苯乙烷的选择性可达～５５．９％，并用ＩＲ对用于ＴｉＣｌ４处理过的ＺＳＭ－５进行了表征，证实了钛原子进入ＺＳＭ－５沸石骨架，生成了钛硅分子筛。     

气固相同晶取代法制备Ti-ZSM-5及其催化性能的研究

以Ｂ－ＺＳＭ－５沸石为母体,经过盐酸洗涤脱硼后,采用气固相同晶取代法制备了Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石．考察了制备条件如反应温度、反应时间和载气流速等对产品沸石中钛物种的配位状态和含量的影响．发现进入Ｔｉ－ＺＳＭ－５骨架中的钛含量存在一个极限值．ＦＴ－ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ表征技术和丙烯环氧化反应结果表明：不同气固相反应条件下制备的Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石具有不同的物化性质．骨架钛含量高而非骨架钛含量低的钛沸石具有较高的丙烯环氧化催化活性．     

The Effect of Al~(3 ), Na~ , NH_4~ on Ti Content in the Preparation of Ti-ZSM-5

TitaniLlm-Silicalite(TS)'which\\'astirstsynthesizedbyTaramassoinl983'.isacatalyst`"ithquiterelnarkabIepr0pertiesil1theshape-selective0xidationoforganicc0mpounds``ithaqtleousH=O,.Duri11gtherece11tdecade.m0repapers0ntl1ehydrothermals}nthesisofTSwerereported:;'.MostoftI1eiraimsweretosearcl1cheapertemplates.buttherewerelbwpapersab0[lttI1egas-solidison10rph0ussubstitution.nan1el}secondar}'s}'nthesiswl1ichwasagoodwayofobtail1ingcheaperTS.lnthispaper,weshowedtheetTect0fAl3'.NH"andNa'0ntheTico…     

气—固相置换法合成杂原子磷酸盐分子筛及其性能研究

用气—固相置换法合成SAPO—5,TAPO—5,BAPO—5分子筛。通过顺磁共振波谱,X射线光电子能谱,固体高分辨魔角核磁共振谱,红外酸性及晶胞参数等的测定多种研究方法,为杂原子Ti,Si,B进入分子筛骨架提供了证据。考察了分子筛的热稳定性,吸附性和晶体形貌。     

Ti－Al pentasil型分子筛的表征及其热稳定性能

用气固相同晶取代法合成了Ｔｉ－ＡｌＺＳＭ－５和Ｔｉ－ＡｌＺＳＭ－１１型分子筛，并测定了它们的ＩＲ光谱、ＵＶ－Ｖｉｓ光谱以及晶胞参数，证实Ｔｉ进入了分子筛的骨架．热稳定性能的研究表明，Ｔｉ进入骨架后，分子筛热稳定性基本不变．另外，当高温处理时，Ｎａ型含钛分子筛的结晶度下降，直至转化为方石英，９６０ｃｍ－１处钛的特征峰不会消失．     

微酸性氟离子体系Zr-ZSM-5型分子筛合成与结构研究

碱性体系中Zr-ZSM-5型分子筛已有报道。本文在微酸性氟离子体系中,首次水热晶化出Zr-ZSM-5型分子筛。晶胞参数测定、红外光谱和X射线电子探针均证明锆取代硅而进入分子筛骨架。 1 实验部分 1.1 主要原料和仪器 正硅酸乙酯,氯氧化锆,四丙基溴化铵;日本理学D/MAX ⅢA型X射线衍射仪和TG-DTA分析仪,日立HITACHI-650型扫描电镜,Perkin-Elmer983型红外光谱仪。     

Fluorine Modified TAPO-5: Synthesis and Catalytic Performance in Cyclohexanone Ammoximation

A series of fluorine modified TAPO-5 molecular sieves was synthesized by one-pot method using ammonium hexafluorotitanate as titanium and fluorine sources. The XPS and DRS UV-Vis results indicated that the existence of F could promote the formation of tetrahedrally coordinated framework Ti and Al, meanwhile, inhibit the formation of anatase TiO₂ in TAPO-5 sieves due to the unique role of F in the sol-gel process of metal ions. Furthermore, TG, contact angle test, Py-FTIR and ²⁷Al MAS NMR results revealed that fluorine modification increased the surface hydrophobicity and the Lewis acidity of Ti active sites through forming Al_xF_y units in the neighborhood. All these factors make these fluorine modified TAPO-5 sieves exhibit good catalytic performance in the ammoximation of cyclohexanone.     

高度隔离过渡金属催化剂及其烯烃环氧化研究

 介绍了过渡金属杂原子分子筛的骨架杂原子表征、用离子注入法和化学嫁接法制备高度隔离过渡金属催化剂及其催化烯烃环氧化研究的结果．基于共振拉曼原理,用紫外共振拉曼光谱明确鉴别了TS－1,Fe－ZSM－5和V－MCM－41等分子筛中的骨架杂原子．用离子注入法和化学嫁接法制得具有高度隔离过渡金属离子的非杂原子分子筛催化剂．烯烃环氧化反应结果表明,所制得的催化剂显示出优良的催化性能．     

无铝V-β分子筛的合成、表征及催化性能研究

采用水热晶化法在SiO2-V2O5-(TEA)2O-NH4F-H2O体系中合成了无铝V-β分子筛,运用XRD,IR,UV-Vis漫反射,TG/DTA和SEM等技术表征了样品的物理化学特性,证明样品具有BEA拓扑结构,结晶良好,且钒原子进入了分子筛骨架. 探讨了反应混合物组成对V-β分子筛晶化的影响,在以H2O2为氧化剂的苯酚羟基化反应中,考察了V-β分子筛的催化氧化性能.     

PEO-LiClO4-ZSM5复合聚合物电解质 I. 电化学研究

首次以“择形”分子筛ZSM5为填料, 通过溶液浇铸法制得PEO-LiClO₄-ZSM5全固态复合聚合物电解质(CPE)膜. 交流阻抗实验表明ZSM5的引入可以显著地提高CPE的离子电导率. 利用交流阻抗-稳态电流相结合的方法对CPE的锂离子迁移数进行了测定, 结果表明掺入ZSM5后锂离子迁移数明显升高. ZSM5的含量为10%时, CPE同时具有最高离子电导率1.4×10^－5 S•cm^－1(25 ℃)和最大锂离子迁移数0.353. PEO-LiClO₄-ZSM5/Li电极界面稳定性实验表明PEO-LiClO₄-ZSM5复合聚合物电解质在全固态锂离子电池领域具有良好的应用前景.