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用N-取代的β--氨乙基膦酸R2R′N+CH2CH2PO3H-(R=R′=H;R=Me,R′=H;R=R′=Me; R=H,R′=Me2CH;R=H,R′=CH3(CH2)2CH2)为配位中心合成了系列P︰W比为1︰12的有机膦-钨杂多酸,用元素分析、红外、紫外光谱、TG和DSC热分析对其进行了结构表征.结果表明,这些有机膦杂多酸具有Keggin型结构,可表示为N+CH2CH2PO3HZ-·W112O36·nH2O.其中铵离子有机侧链R2R′N+CH2CH2与膦酸根PO3H-一起参与构成杂多阴离子的一级结构,即整个有机膦酸一体作为了杂多阴离子的核心或配位中心.有机膦酸的取代基对杂多酸的结晶水量有显著影响. 相似文献
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氯代(对位取代四苯基)卟啉铁(Ⅲ)的轴向配位反应热力学及光谱研究 总被引:2,自引:0,他引:2
本文对二氯甲烷溶剂中咪唑(Im)与氯代(对位取代四苯基)卟啉铁(Ⅲ)[Fe(p-X)TPPCl,X=Cl,H,CH3,OCH3]的轴向配位反应(1)进行了研究.用光谱法测得了反应(1)的平衡常数,并对反应物和产Fe(p-X)TPPCl+2Im⇔[Fe(p-X)TPPIm2]+Cl-物的电子光谱、FeHTPPCl和[FeHTPPIm2]+Cl-的电子自旋共振谱和穆斯堡尔谱进行了测量.研究了取代基效应和轴向配体的影响. 相似文献
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制备了由2,6—二乙酰吡啶和肼基硫代甲酸酯衍生的希夫碱C5H3N[CH=NNHC(S)XR]2(X=S,R=CH3、C6H5CH2;X=O,R=C6H5CH2).离析出类型为MC5H3N[CH=NN=C(S)XR]2(M=Co2+、Ni2+、Zn2+、Pb2+和Cd2+)的希夫碱配合物.配合物为元素分析、红外、可见—紫外光谱以及磁化率测量所表征.结果指出:上述希夫碱均为N3S2型五齿配体. 相似文献
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本文研究了叠氮二(2,2'—联吡啶)钌(Ⅱ)配合物在有机溶剂及乙腈—水中的一些光物理和光化学性质。在77K的甲醇—乙醇玻璃态时,用245nm等波长激发表现较强的荧光,其最大发射峰在540nm,另一弱带在580nm。在室温甲醇中测得的磷光发射是弱的,且寿命<15us。 在254nm、300nm及514nm照射下,光反应机制及量子产率与溶剂、照射波长有关。在乙腈—水及乙腈中,分别用254nm和514nm照射均发生取代反应,最后的光产物为Ru(bpy)2(N3)(CH3CN)+,配合物消失的量子产率分别为0.129±0.008mol einstein-1及(6.77±0.22)×10-5mol einstein-1;在乙腈—水中用514nm照射,生成的光产物先是Ru(bpy)2(N3)(CH3CN)+,再生成Ru(bpy)2(CH3CN)22+,配合物消失的量子产率为(5.32±0.13)×10-4mol einstein-1。 相似文献
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6.
用密度泛函方法研究了最近合成的无机类似富勒烯分子{[CuCl]20[Cp*FeP5]12[Cu(CH3CN)2+Cl-]5} 的电子结构和化学键; 用Amsterdam密度泛函软件对该分子的三个基本结构单元进行了几何优化, 几何结构优化的结果和试验几何结构符合得很好. Boys-Foster分子轨道定域化方法得到的定域化轨道给出了该分子中成键情况的清晰图像; 并用软-硬Lewis酸碱理论和新的共价概念解释了为何CuCl可以与Cp*FeP5 在CH3CN溶剂中反应生成无机类似富勒烯分子. 相似文献
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在流动余辉装置上, 研究了SO(c1Σ-)的猝灭动力学过程. 获得了SO2, O2, CO2, N2, He, CS2, CH3OH, C2H5OH, C3H7OH, C4H9OH, CH3COCH3, C6H6, CH2Cl2, CH2Br2, CHCl3, CCl4等16种分子与SO(c1Σ-)发生猝灭反应的速率常数. 初步分析表明: 醇类分子CnH2n+1OH(n=1, 2, 3, 4)中的C—H键的数目与其对SO(c1Σ-)的猝灭速率成正比; CO2, N2等非极性无机小分子对SO(c1Σ-)的猝灭作用不明显, 强极性分子SO2对SO(c1Σ-)的猝灭作用较强. 卤代烷烃中的卤素原子的大小对SO(c1Σ-)的猝灭过程发挥着较重要的作用; 而氯代烷烃中氯原子的个数与猝灭速率之间的关系不明显. 相似文献
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2,6-二乙酰吡啶类双希夫碱配合物的研究——Ⅰ.VO(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)配合物的合成和表征 总被引:3,自引:1,他引:3
制备了由2,6-二乙酰吡啶与肼基硫代甲酯衍生的希夫碱C5H3N[CH=NN=C(S)XR]2(X=S,R=CH3,C6H5CH2;X=O,R=C6H5CH2)。离析出类型为MC5H3N[CH=NN=C(S)XR]2(M=VO2+、Mn2+和Fe2+)和FeC5H3N[CH=NN=C(S)SR]2Cl的希夫碱配合物。希夫碱及其配合物为元素分析、红外、可见一紫外光谱以及磁化率测量所表征,结果与所提出的Mn2+、Fe2+及Fe3+配合物的结构一致.在VO(Ⅱ)配合物的情况,则形成多聚体,其结构为: -(N3S2)V-O-V(N3S2)-O-V(N3S2)-. 相似文献
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将闭式+氢+硼酸阴离子酰胺衍生物[B10H9NH2COCH=CH2]-、双苯甲酰丙酮缩1,3-丙二胺C6H5C(OH)=CHC(CH3)=N(CH3)CH=C(OH)C6H5(Bapn)及希土氯化物在丙酮-乙醇混合溶剂中进行反应,得到分子式为Ln(Bapn)3[B10H9NH2COCH=CH2]3(Ln=La,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy)的混式配体希土配合物。通过元素分析、IR、1H NMR及摩尔电导率的测定对配合物进行了表征,还通过DTA-TG方法研究了它们的热性质。 相似文献
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文献中已报道了亚甲基桥联双环戊二烯基二氯化钛、锆、(CH2)n(C5H4)2MCl2(M=Ti、Zr;n=1,2,3)的合成和1HNMR谱。我们按如下反应合成了四亚甲基双(环戊二烯基)二氯化钛、锆化合物。 相似文献
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本文合成出除Pm以外的全部稀土硝酸盐的二甲亚砜晶体,并生长出大尺寸的La和Nd的晶体(分别为60×28×25和80×28×28mm)。从La至Gd的组成为RE(NO3)3·4DMSO,从Tb至Lu(包括Y)的组成为为RE(NO3)3·3DMSO,由于镧系收缩引起的空间位阻,使结合的DMSO的数目从4减为3。测定了一些稀土的光谱和发光性质。比较Nd3+在水溶液中和在DMSO中的吸收光谱,观察到在DMSO中Nd3+的谱带向长波位移,表明了在DMSO中,RE—O键具有一定程度的共价性。当晶体在850℃的空气中进行热分解时,三价稀土的热分解产物的组成为RE202SO4。测定了全部稀土硝酸盐的二甲亚砜晶体的磁化率,它们随原子序的增大呈现具有双峰的周期性变化。 相似文献
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本文报导了Tb,Eu,La与邻氨基苯甲酸(o-AA)或N-苯基邻氨基苯甲酸(N-PAA)及邻菲啡啰啉(Phen)形成的固态三元配合物。通过元素分析,热谱分析和摩尔电导测定确定该类配合物的组成为Ln(Phen)(L)3(Ln=Tb、Eu、La,L=o-AA或N-PAA),考察了这类配合物的红外光谱、UV吸收光谱、核磁共振谱和x光电子能谱,确定其配位形式,并讨论了它们的发光性质。 相似文献
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合成了稀土铁双核配合物:(C5H5Fe(CO)2)LnCl2·nTHF(Ln=Nd,Sm,Gd;n=1,2)和(C5H5Fe(CO)2)(C5H4(SiMe3))·LnCl·nTHF(Ln=Nd,Sm,Gd;n=0,1,2)。元素分析,热分析,红外光谱和质谱分析确认了这两种配合物。红外光谱数据表明铁与稀土原子是以羰基桥连接。晶体结构分析表明((C5H5Fe(CO)2)Na·4THF是(C5H5Fe(CO)2)LnCl2·nTHF合成的中间体。 相似文献
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稀土硝酸盐与穴醚(2.2)及穴醚(2.2.2)配合物的合成和性质 总被引:5,自引:0,他引:5
由三价稀土、镧、铕和镱的硝酸盐分别与穴醚(2.2),穴醚(2.2.2)反应,合成相应的五种固体配合物,并进行了元素分析,IR,NMR,TG,DTA,电化学等性质的研究。 相似文献