Ni(Ⅱ)，Cu(Ⅱ)-邻菲咯啉-对甲苯磺酰牛磺酸配合物的合成、表征及其晶体结构

由过渡金属、邻菲咯啉与对甲苯磺酰牛磺酸反应，得到两种新型配合物[Ni(phen)₃]·2TsTausH·H₂O (1)与[Cu(phen)₂·Cl]·TsTausH·H₂O (2)(phen：邻菲咯啉；TsTausH: 对甲苯磺酰牛磺酸)，进行了元素分析、红外光谱、X射线衍射等表征。X射线衍射结果表明，配合物1属单斜晶系，空间群为Cc，晶胞参数为：a=2.917 6(4) nm，b=1.041 48(15) nm，c=2.128 7(3) nm，β=126.162(3)°，V=5.222 1(13) nm³，Z=4，D_c=1.486 g·cm^-3，μ=0.602 mm^-1，F(000)=2 440；配合物2也属单斜晶系，空间群为P2₁/c，晶胞参数为：a=1.113 70(16) nm，b=2.472 6(4) nm，c=1.185 87(18) nm，β=93.355(3)°，V=3.260 0(8) nm³，Z=4，D_c=1.540 g·cm^-3，μ=0.934 mm^-1，F(000)=1 556。同时讨论了体系中不同配位原子配位能力的差异及比较两种新型配合物的异同。     

一维交替链状稀土配位聚合物[Er(dpa)(pya)(H2O)]n和[Nd2(pya)6(H2O)4]n的水热合成及结构表征

在水热条件下，稀土氧化物与2，2′-联苯二甲酸及异烟酸反应得到了两个新颖的一维交替链状配位聚合物[Er(dpa)(pya)(H₂O)]_n和[Nd₂(pya)₆(H₂O)₄]_n(H₂dpa=2，2′-联苯二甲酸；Hpya=异烟酸)。测定了它们的晶体结构，并进行了红外光谱和元素分析等 性质的表征。晶体结构测定表明这两个化合物同属单斜晶系，并具有相同的空间群P2₁/n， 晶体学参数分别为配合物1：a= 0.8830(3) nm，b=1.058 5(3) nm，c=2.089 1(6) nm，β=98.429(4)°，D_c=1.883g·cm^-3， V=1.931 4(10) nm³，Z=4； 配合物2：a=0.968 9(4) nm，b=1.978 3(9) nm，c=1.164 2(6) nm，β=112.106(7)°，D_c=1.756 g·cm^-3，V=2.067 5(17) nm³，Z=4。     

两个基于2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑乙酸的稀土配合物的合成、晶体结构和性质研究

用2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑乙酸(Hatma)为配体合成出2种新型同构的稀土配合物[Ln(atma)₃(H₂O)₂]_n(Ln=La(1),Nd(2))。配体和2个配合物的结构均由X-射线单晶衍射法确定,同时对配合物进行了IR,TGA及元素分析。单晶结构表明,配体属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=2.1419(9)nm,b=0.40076(17)nm,c=1.7500(8)nm,V=1.4950(11)nm³,Z=4;配合物1和2的晶体都属于三斜晶系,空间群为P1,配合物1的晶胞参数为a=0.8820(3)nm,b=1.2306(4)nm,c=1.2586(4)nm,V=1.2913(7)nm³,Z=2;配合物2的晶胞参数为a=0.8834(4)nm,b=1.2283(5)nm,c=1.2510(5)nm,V=1.2821(9)nm³,Z=2。2个配合物均形成一维链状空间结构,通过丰富的氢键连接形成三维超分子结构。抗菌试验表明,配合物比配体表现出更好的生物活性。初步的植物生长实验表明,配合物对油菜和小麦的生长具有一定的促进作用。     

基于环己二酸和双苯并咪唑配体的一维钴(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构和催化性能研究

水热条件下,合成了钴(Ⅱ)配位聚合物{[Co(L)(chdc)]·2H₂O}_n (1) (L=1,3-二(苯并咪唑-1-甲基)苯,H₂chdc=1,4-环己烷二酸)。结构分析表明,配合物1的晶体属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=1.4504(1) nm,b=1.834 9(2) nm,c=2.128 7(2) nm,β=94.325(1)°,V=5.649 2(9) nm³,Z=4。该配合物为一维环状链结构,并进一步通过链间的π-π作用自组装成二维超分子结构。配合物1作为类芬顿反应的催化剂降解刚果红显示较高的活性。     

二个含N-取代水杨基Schiff碱配体的镍配合物的合成和晶体结构

合成了二个N-取代水杨基Schiff碱的Ni(Ⅱ)配合物[Ni₂(dsh)(C₅H₅N)₆]·2C₅H₅N (H₄dsh=1，2-disalicyloylhydrazine) (1)和Ni(spmbh)(C₅H₅N) (H₂spmbh=N-salicylaldehyde-N-(4-methoxybenzoyl) hydrazone) (2)。化合物1：单斜晶系，P2₁/c空间群，a=1.274 74(5) nm，b=1.646 31(7) nm，c=1.199 59(5) nm，β=103.344(1)°，V=2.449 5(2) nm³，Z=2，D_c=1.381 g·cm^-3，M_r=1 018.44，μ=0.826 mm^-1，F(000)=1 060，R=0.033 1，wR=0.073 3；化合物2：单斜晶系，P2₁/c空间群，a=1.096 74(8) nm，b=0.946 44(6) nm，c=1.725 7(1) nm，β=91.006(4)°，V=1.791 0(2) nm³，Z=4，D_c=1.506 g·cm^-3，M_r=406.08，μ=1.109 mm^-1，F(000)=840，R=0.031 7，wR=0.049 0。具有晶体学中心对称性的双核镍化合物1中，1，2-二水杨酰基肼通过肼基N-N单键桥联二个Ni(Ⅱ)原子，Ni…Ni原子间距为0.468 83(4) nm，每个Ni(Ⅱ)原子具有轴向伸长的八面体配位构型。化合物2中，Ni(Ⅱ)原子具有平面正方形的配位构型。     

一个不常见的Ni(Ⅱ)的戊三酮二水杨酰腙配合物的合成和晶体结构

合成了镍的戊三酮二水杨酰腙配合物Ni(C₁₉H₁₆N₄O₅)的两个同质异晶,测定其晶体结构。该配合物的两个晶体均属单斜晶系,空间群为C2/c,晶体1晶胞参数为:a=1.03076(9)nm,b=1.9105(1)nm,c=0.93305(8)nm,β=101.490(4)°,Z=4,μ=1.119mm^-1,R=0.0370;晶体2晶胞参数为:a=2.1949(3)nm,b=0.9901(2)nm,c=0.8568(1)nm,β=92.799(6)°,Z=4,μ=1.084mm^-1,R=0.0440。两个晶体中镍原子由多啮配体的二个酰氧原子和二个肼氮原子形成平面正方形配位。对配合物的红外光谱进行归属。     

基于1，2，4-苯三酸与[2，3-f]吡嗪并[1，10]菲咯啉配体的钴(Ⅱ)及镉(Ⅱ)配合物的水热合成与晶体结构

利用水热技术,合成了2个新的配合物{[Co(Hbtc)(Pyphen)(H₂O)]·H₂O}_n (1)和{[Cd₂(btc)(Pyphen)₂Cl]·2H₂O}_n(2) (H₃btc=1,2,4-苯三酸,Pyphen=[2,3-f]吡嗪并[1,10]-菲咯啉),并通过X-射线单晶衍射、元素分析、热重分析和荧光进行了表征。配合物1属三斜晶系,空间群P1,a=0.643 44(13) nm,b=1.202 9(2) nm,c=1.371 6(3) nm,α=95.03(3)°,β=90.46(3)°,γ=103.54(3)°,V=1.027 7(4) nm³,Z=2,CoC₂₃H₁₆N₄O₈,M_r=535.31,D_c=1.730 g·cm^-3,μ(MoKα)=0.900 mm^-1,F(000)=546,GOOF=1.089,R=0.099 2,wR=0.249 0;配合物2属三斜晶系,空间群P1,a=0.968 93(8) nm,b=1.223 82(10) nm,c=1.592 21(14) nm,α=67.486 0(10)°,β=73.158 0(10)°,γ=78.468 0(10)°,V=1.660 9(2) nm³,Z=2,Cd₂C₃₇H₂₃N₈O₈Cl,M_r=967.88,D_c=1.935 g·cm^-3,μ(MoKα)=1.432 mm^-1,F(000)=956,GOOF=1.051,R=0.077 9,wR=0.141 2。结构分析表明：配合物1为无限一维双链结构,配合物2为二维层状结构。此外,氢键和π-π相互作用在加固配合物的结构中起到重要作用。     

含农药配体的铜配合物的合成与介电性质

The hydrothermal treatment of 1-(4-chlorophenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-ol (CDTO) with Cu(OAc)₂·4H₂O in the presence of methanol as solvent offers a molecular coordination compound [Cu(CDTO)₂(OAc)₂] (1), whose dielectric physical properties has been investigated. Crystal data for 1: Triclinic, P1, a=0.859 06(10) nm, b=1.053 11(13) nm, c=1.202 96(14) nm. α=111.540(2)°, β=108.899(2)°, γ=196.249(3)°. V=0.925 09(19) nm³, Z=1, 3 579 unique data (θ_max=25.99°), R=0.053 9 (2 888 [I≥2σ(I)] reflections), wR=0.154 1 (all data), ρ_max=0.55 e·nm^-3. CCDC: 605591.     

2-吡嗪羧酸铜配合物的合成及其结构表征

Solvothermal reaction of 2-pyrazinic acid with Cu(SO₄)₂·5H₂O yields the title complex {[Cu₂(Pyz)₂(H₂O)₄]·SO₄}_n(1), which was characterized by elemental analysis, IR and single crystal X-ray diffraction structural analysis. The complex 1 crystallizes in Monoclinic system, space group P2₁/c, with lattice parameters a=1.126 87(6) nm, b=0.073 511(4) nm, c=1.185 06(7) nm, β=95.070(2)°, and V=0.977 83(9) nm³, Z=4, D_c=2.172 Mg·m^-3. CCDC: 692347.     

以5-甲基-3-吡唑甲酸为配体构建的具有六方孔道的钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)超分子化合物:合成、晶体结构和性质

利用5-甲基-3-吡唑甲酸, 分别与CoCl₂·6H₂O和Ni(NO₃)₂·6H₂O反应, 得到了配合物[M(MPA)₂(H₂O)₂](1:M=Co;2:M=Ni)(HMPA=5-甲基-3-吡唑甲酸)。用元素分析、红外光谱、X-单晶衍射结构分析对其进行了表征。配合物1和2的晶体结构参数如下:配合物1和2的晶体都属于六方晶系, 空间群为R3c。配合物1的晶胞参数为a=1.483 94(4) nm, b=1.483 94(4) nm, c=3.207 66(6) nm, V=6.117 2(3) nm³, Z=18;配合物2的晶胞参数为a=1.466 53(14) nm, b=1.466 53(14) nm, c=3.243 0(6) nm, V=6.04 03(14) nm³, Z=18。金属离子与来自2个5-甲基-3-吡唑甲酸配体中的2个氮原子及2个氧原子, 2个水分子中的2个氧原子配位, 形成八面体配位构型。配合物中的独立结构单元[M(MPA)₂(H₂O)₂]通过分子间氢键形成具有六方孔道的三维结构。热重分析表明配合物1和2具有较高的热稳定性。此外, 考察了配合物1和2的荧光和电化学性质。     

一维梯形蓝色荧光磺酸锶配位聚合物

The reaction of 3-carboxy-4-hydroxybenzenesulfonic acid with SrCl₂·6H₂O yields one-dimensional double-chain coordination polymer {[Sr(H₂SSA)₂(H₂O)₄]·2H₂O}_n (1), which displays strong blue fluorescence emission (λ_max=423 nm) in the solid-state at room temperature. Crystal data for 1: Triclinic, space group P1, a=0.688 48(2) nm, b=0.706 86(2) nm, c=2.474 22(7) nm. α=96.458(2)°, β=90.796(2)°, γ=108.628 0(10)°, V=1.132 19(6) nm³, Z=2, 16 575 unique data (θ_max=25.99°), R=0.021 1 (4 411 [I≥2σ(I)] reflections), wR=0.052 5 (all data), ρ_max=0.881 e·nm^-3. CCDC: 279677.     

共轭二茂铁席夫碱配合物的制备和电化学性质研究

合成了2个共轭二茂铁席夫碱配合物，用元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振等对它们进行了表征及电化学性质 研究，并用X射线衍射测定了它们的晶体结构。配合物1存在反演中心，其晶体属单斜晶系，P2₁/c空间群。晶体学数据为：a=1.148 5(2) nm，b=0.857 75(17) nm，c=1.194 4(2) nm，β=99.980(5)°,V=1.158 8(4) nm³,Z=2，μ=1.499 mm^-1,D_c=1.562 g·cm^-3，R₁=0.068 9，wR₂=0.128 0。     

2-乙酰基吡啶缩异烟酰腙镍(Ⅱ)和铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构与性质

采用常规溶液法合成了2-乙酰基吡啶缩异烟酰腙镍配合物[NiL₂](1)和铜配合物[Cu(Ac)L](2),采用元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱和热重分析以及X-射线单晶衍射分析进行了表征.结果表明,1的晶体属正交晶系,Aba₂空间群,晶胞参数a=1.2059(3)nm,b=2.0741(5)nm,c=0.9115(2)nm,V=2.2798(10)nm³,Z=4;中心离子Ni(Ⅱ)的配位数为6,它处于畸变八面体配位环境.2属单斜晶系,P2₁/c空间群,晶胞参数a=0.86477(13)nm,b=1.3383(2)nm,c=1.3631(2)nm,β=105.650(4)°,V=1.5190(4)nm³,Z=4;中心离子Cu(Ⅱ)的配位数为5,它处于畸变四方锥配位环境,吡啶基与金属配位的结果使配合物形成一种Z形配位聚合物.配合物有很高的热稳定性,分解温度分别为340℃(1)和296℃(2).2-乙酰基吡啶缩异烟酰腙没有发光性质,而配合物1和2均可发射紫色荧光     

两例弯曲型二酸Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配合物的合成，结构与荧光性质

本文以弯曲型二酸2,2′-azanediyldibenzoic acid(H₂L)为配体，溶液法合成了2个新的配合物[Zn₂(L)₂(H₂O)₂]·H₂O (1)和[(NH₄)₂ Cd(L)₂]·C₂H₅OH (2)。通过X射线单晶衍射分别测定了他们的结构：配合物1属于单斜晶系，空间群为P2₁/c，a=1.487 9(2) nm，b=0.898 9(1) nm，c=1.210 0(2) nm，β=99.211(2)°，V=1.597 3(3) nm³。配体L的羧酸根均为单齿配位，桥连2个锌离子，形成一个零维的[2+2]扭曲环状结构，并由氢键作用连接成二维结构。配合物2属于正交晶系，空间群为Pbcn，a=2.060 2(2) nm，b=1.281 9(1) nm，c=2.246 1(1) nm，V=5.931 9(6) nm³。Cd(Ⅱ)取较少见的羧酸根螯合八配位结构，L与Cd(Ⅱ)也形成了二核环状结构，并通过共用1个镉离子而形成一维的阴离子链，抗衡阳离子为NH₄⁺。链间通过π…π作用堆积成三维结构。此外，还并测定了配体及配合物的荧光性质。     

一种水杨醛异烟酰腙及其锌配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质

合成了一种酰腙类Schiff碱4-(二乙胺基)水杨醛异烟酰腙(H₂L·H₂O,1)并制备了它的锌配合物[Zn(L)(Phen)]_∞(2),用元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱和X-射线单晶衍射分析等手段进行了表征.1的晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.71058(4)nm,b=1.0045(2)nm,c=1.3054(3)nm,α=97.383(11)°,β=102.989(12)°,γ=104.038(10)°,V=8.641(3)nm³,Z=2;分子间通过氢键作用形成一维链超分子体系.2的晶体属三方晶系,P3₁空间群,晶胞参数a=1.68654(12)nm,b=1.68654(12)nm,c=0.79656(12)nm,V=1.9622(5)nm³,Z=3;配合物结构基元由1个锌离子、1个邻菲咯啉和1个酰腙组成,通过吡啶环的桥联作用形成一种双螺旋状配位聚合物.1和2都能发射绿色荧光,最大发射波长分别为524和535nm.     

以7H-苯并[c，g]卡唑-4，10-二磺酸为构筑块原位合成具有晶体学特征的二维层状锶配位聚合物

2，2′-二甲酰胺-1,1′-联二奈-5，5-二磺酸(H₂DCS)和SrCl₂·2H₂O反应生成了一个从未有过的二维层状配位聚合物{Sr₂[(DCS)₂ (H₂O)₂]·H₂O·C₂H₅OH}_n (1)(DCS=7H-苯并[c，g]卡唑-4，10-二磺酸阴离子)，其中配体DCS是通过原位合成的。另外，1在室温下显示了很强的蓝色荧光(445 nm)。晶体结构分析表明，化合物1的晶体属三斜晶系，空间群为P1(a=1.169 3(2) nm，b=1.299 1(3) nm，c=1.629 2(3) nm，α=97.606(4)°，β=107.691(4)°，γ=114.536(4)°，V=2.047 2(7) nm³，Z=2，M=1 126.19，D_c=1.827 Mg·m^-3)。     

芳酰腙铜(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及抗菌活性

合成了一对结构类似的双核铜和锌配合物,Cu₂(L¹)₂(1)和[Zn₂(L²)₂(CH₃OH)₂] (2),其中L¹和L²分别是2-溴-N''-(2-羟基-5-甲基苯亚甲基)苯甲酰肼(H₂L¹)和2-氯-N''-(2-羟基-5-甲基苯亚甲基)苯甲酰肼(H₂L²)的二价阴离子,通过元素分析、红外光谱以及单晶X射线衍射表征了它们的结构。配合物1以三斜晶系P1空间群结晶,其晶体学参数:a=0.91411(6) nm,b=1.18004(7) nm,c=1.35936(9) nm,α=101.928(2)°,β=91.399(2)°,γ=107.873(2)°,V=1.3593(2) nm³,Z=2,R₁=0.0540,wR₂=0.1189,GOF=0.970。配合物2以单斜晶系P2₁/c空间群结晶,其晶体学参数:a=1.21697(9) nm,b=1.21496(9) nm,c=1.21283(9) nm,β=110.939(1)°,V=1.6748(2) nm³,Z=2,R₁=0.0341,wR₂=0.0689,GOF=1.024。X射线分析表明2个化合物都是中心对称的双核配合物,其中配合物1中的Cu原子是平面正方形配位构型,配合物2中的Zn原子是四方锥配位构型。还通过MTT法研究了这两个配合物的抗细菌(大肠杆菌,金黄色葡萄球菌,枯草芽孢杆菌和铜绿色假单胞菌)和抗真菌(白假丝酵母菌和黑曲霉菌)活性。     

镍(II)的两种配位聚合物的合成、晶体结构和性质

分别用水热法和溶液法合成了镍的两种配位聚合物[2{Ni(HO-BDC)(bpe)H₂O}]_n·n(py)·nH₂O (1) (HO-H₂BDC=5-羟基-1,3-苯二甲酸，bpe=1,2-二(4-吡啶)乙烷，py=吡啶)和[Ni(HO-BDC)(bipy)]_n·nH₂O (2) (bipy=2,2’-联吡啶)，并对它们进行了元素分析、红外光谱等表征，并用X-射线单晶衍射测定了配合物的单晶结构。配位聚合物1晶体属三斜晶系,P1空间群,晶体学数据为：a= 1.019 2(2) nm, b=1.145 5(3) nm, c=1.246 0(3) nm, α=68.377(5)°, β=67.275(12)°, γ=71.821(7)°,V=1.222 7(5) nm³, Z=1, M_r=979.26, D_c=1.330 g·cm^-3, F(000)=508, μ=0.835, R₁=0.049 4, wR₂=0.112 1；配位聚合物2晶体属单斜晶系, P2/c空间群,晶体学数据为：a= 0.861 1(2) nm, b=1.106 8(3) nm, c=1.839 4(4) nm, β=104.267(9), V=1.699 0(7) nm³, Z=4, M_r=413.00, D_c=1.615 g·cm^-3, F(000)=848, μ=1.182, R₁=0.063 5, wR₂=0.196 9。配合物1中形成了具有纳米孔的2D结构，而配合物2则是一个1D链状结构，它们分别通过氢键和π-π堆积效应形成3D结构。     

含dmpzm配体的锌和镉配合物的合成、结构及性质研究

通过M(NO₃)₂(M=Zn，Cd)和二(3，5-二甲基吡唑)甲烷(dmpzm)的反应，合成了2个锌和镉配合物[M(dmpzm)₂(NO₃)][NO₃](1：M=Zn；2：M=Cd)。配合物1和2经元素分析,红外光谱表征，并经X射线单晶衍射法证实。配合物1属于正交晶系，空间群为Pca2₁，晶体学参数：a=1.625 9(3) nm，b=0.832 10(17) nm，c=2.031 1(4) nm，V=2.747 9(10) nm³，Z=4。配合物2属于正交晶系，空间群为Pca2₁，晶体学参数：a=1.674 36(15) nm，b=0.821 29(7) nm，c=2.048 01(19) nm，V=2.816 3(4) nm³，Z=4。在这2个配合物的阳离子中，金属原子分别与2个dmpzm中的4个N原子及1个NO₃^-中的2个O原子配位，形成略为畸变的八面体构型。配合物1和2的晶体中，NO₃^-的O原子与配体dmpzm中的甲基及亚甲基间存在的C-H…O氢键作用，从而形成了有趣的三维网状结构。此外，还研究了配合物1和2的荧光性质。     

三(邻甲基苄基)氯化锡和二(对甲基苄基)二氯化锡的合成和晶体结构

将邻甲基氯苄和对甲基氯苄在适当的溶剂中与锡粉反应，合成了三(邻甲基苄基)氯化锡1和二(对甲基苄基)二氯化锡2，用X射线衍射方法测定了化合物的晶体结构。化合物(1)的晶体属三方晶系，空间群为R3，晶体学参数：a=1.329 36(8) nm，b=1.329 36(8) nm，c=2.147 0(3) nm，α=β=90°，γ=120°，V=3.285 8(5) nm³，Z=6，D_c=1.424 g·cm^-3，μ(Mo Kα)=12.93 cm^-1，F(000)=1 428，R₁=0.037 1，wR=0.110 2。化合物2的晶体属单斜晶系，空间群为C2/c，晶体学参数：a=2.850 4(3) nm，b=0.491 23(5) nm，c=1.215 32(12) nm，β=112.517(2)°，V=1.571 9(3) nm³，Z=4，D_c=1.690 g·cm^-3，μ(Mo Kα)=19.49 cm^-1，F(000)=792，R₁=0.038 0，wR₂=0.109 4；中心锡原子为畸变四面体配位构型。