金属有机化合物中金属-配体键能的研究进展

介绍了金属有机物质热力学研究的进展,概述了过渡金属-配体键能的基本概念、估测方式、实验和理论研究方法.收集了已测得的第三副族到第八族所有中性金属有机络合物金属-配体σ-单键绝对键焓的实验值.对第三副族及锕系元素,收集了钪-氢、钪-碳、钍-氢、钍-碳、钍-氮、钍-氧、钍-硫、钍-氯、铀-氢、铀-碳、铀-硅、铀-氧、铀-氯、铀-溴、铀-碘、钐-氢、钐-碳、钐-硅、钐-氮、钐-磷、钐-氧、钐-硫、钐-氯、钐-溴和钐-碘键的键焓.对第四副族元素,收集了钛-碳、锆-氢、锆-碳、锆-硅、锆-氮、锆-氧、锆-氯、锆-碘、铪-氢、铪-碳键的键焓.对第五副族元素,收集了钒-氢、钽-碳键的键焓.对第六副族元素,收集了铬-氢、铬-碳、铬-硅、铬-氮、铬-氙、钼-氢、钼-碳、钼-硅、钼-氮、钼-磷、钼-氯、钼-溴、钼-碘、钼-氙、钨-氢、钨-碳、钨-硅、钨-氮、钨-氩、钨-氪、钨-氙键的键焓.对第七副族元素,收集了锰-氢、锰-碳、锰-硅、锰-氧、锰-硫、锰-氯、锰-溴、锰-碘、锝-氯、锝-溴、锝-碘、铼-氢、铼-碳、铼-氯、铼-溴、铼-碘键的键焓.对第八族元素,收集了铁-氢、铁-碳、铁-氮、铁-氩、铁-氪、铁-氙、钌-氢、钌-碳、钌-磷、锇-氢、锇-碳、钴-氢、钴-碳、铑-氢、铑-碳、铱-氢、铱-碳、铱-氯、铱-溴、铱-碘、镍-碳、镍-硫、钯-碳、铂-氢、铂-碳键的键焓.但未包括平均键焓值.此外,还收集了铁-氢、铁-碳、铁-氮、铁-磷、铁-羰基、铁-亚硝基、铁-氧分子、铁-硼、铁-铝、铁-镓、铁-铟、铁-铊键的理论计算值以及金属有机片断和离子的键焓.     

化学选择性还原21-叠氮基皮质激素法制备21-伯胺基皮质激素

以锌/氯化铵为还原剂,在含水四氢呋喃中将21-叠氮基皮质激素化学选择性地还原为21-伯氨基皮质激素.11β-羟基-21-叠氮基皮质激素比相应的11-酮基和11-去氧皮质激素容易还原,含水四氢呋喃是该反应的最适合溶剂,水的含量在还原体系中起着极其重要的作用.     

铁-氮键键能的密度泛函研究

准确的键强数据是合理地分析化学反应机理的基础,对于主族较轻化合物的键强已经能够定性地估计,但是用实验方法测得的过渡金属络合物的键强却极其难以肯定.量子化学计算为克服这一困难作出了巨大贡献.本工作应用先进的Gaussian 98软件和高精度的杂化密度泛函方法(DFT)计算了环戊二烯二羰基铁对位取代苯胺(p-G-PhNHFp,G=Me,MeO,NMe2,H,F,Cl,Br,CN,CF3,COMe,CO2Me,NO2)和环戊二烯二羰基铁对位取代乙酰苯胺[p-G-PhN(COMe)Fp]两个系列二十四个化合物的铁-氮键键能.