近临界区流体相态和热力学性质研究现状及发展趋势

近临界区流体相态和热力学性质的研究是当前化学工程领域受到重视的前沿研究课题。本文扼要介绍了临界现象与临界指数，描述了近临界区流体相态和热力学性质的实验测定与估算方法，并对该领域的研究动态作了讨论。     

混合电解质溶液热力学——从渗透系数计算溶质活度系数的新型公式和计算方法

从热力学基本关系式出发,应用变量替换,导出从混合电解质溶液的渗透系数计算溶质活度系数的通用热力学方程。分别讨论了在以离子强度I和组分离子强度分数y为变量,或以总离子浓度m和组分离子浓度分数y为变量时方程的各种实用形式。以m和y为变量的方程与C. Pan的方程相同,但不需要两电解质具有相同电价形式的限制。从电解质溶液的理论分析导出渗透系数φ的合适的函数式,使φ的曲面拟合能在较大的浓度区间上进行且有较高的精度。将拟合的φ曲面函数式代入本文的方程能非常简单地求出溶质的活度系数,解决了I=0端点的广义积分问题。四个体系的计算结果与Pitzer方程的结果吻合,本文的公式和计算方法还适用于溶质为非挥发性的非电解质体系。     

四元体系Na~+/Cl~-、SO_4~(2-)、CO_3~(2-)-H_2O和Na~+、K~+/Cl~-、CO_3~(2-)-H_2O25℃溶解度的计算

本文利用HW公式以盐的溶度积为平衡判据,对四元体系Na~+/Cl~-、SO_4~(2-)、CO_3~(2-)-H_2O和Na~+、K~+/Cl~-、CO_3~(2-)-H_2O以及所包含的三元和二元体系25℃的溶解度和水活度进行了计算,修正和补充了这两个四元体系的实验结果。     

应用沸点计法测量非挥发性电解质溶液的渗透系数

本文研究了平衡压力自动调节的动态沸点计法测量非挥发性电解质溶液的渗透系数的方法。用高精度传感器来控制体系的温度和调节系统的压力。设计了高精度的沸点仪。测量了NaCl水溶液的浓度在0.5～4.0m之间的373.15K的渗透系数,结果与文献值一致,说明了本方法的可靠性。与传统的等压法(Isopiestic method)和静态法相比,它具有快速、方便、准确等优点。该方法为测量非挥发性电解质溶液的渗透系数提供了一种可靠的手段。     

Na~_,K~+//Cl~-,SO_4~(2-)-H_2O体系25℃溶解度的预测

本文以盐的溶度积为溶解平衡判据,利用HW公式对Na~+,K+//Cl~-,SO_4~(2-)—H_2O体系以及此体系所包括的三元和二元体系25℃的溶解度、水活度进行了计算,结果令人满意。     

电势法研究NaBr在甲醇-水混合溶剂中298.15K下的热力学性质

用Na离子选择性电极NaBr(m),MeOH(w),H_2O(100-w)Br离子选择性电极组成的电池测定NaBr在甲醇含量为0%、10%、20%、40%、60%、80%、90%和100%的甲醇-水混合溶剂,浓度在0.01～3.0mol/kg之间的平衡电势.用Pitzer方程关联实验结果得到每个实验点的NaBr的平均活度系数.结果发现,在一定的溶剂比例下,NaBr的平均活度系数先随它的浓度增加而下降,然后上升;当NaBr浓度固定时,它的平均活度系数随溶剂中甲醇含量增加而下降.NaBr在甲醇中有微弱的缔合.     

电势法研究NaBr在甲醇-水混合溶剂中298.15K下的热力学性质

用Na离子选择性电极NaBr(m),MeOH(w),H_2O(100-w)Br离子选择性电极组成的电池测定NaBr在甲醇含量为0%、10%、20%、40%、60%、80%、90%和100%的甲醇-水混合溶剂,浓度在0.01～3.0mol/kg之间的平衡电势.用Pitzer方程关联实验结果得到每个实验点的NaBr的平均活度系数.结果发现,在一定的溶剂比例下,NaBr的平均活度系数先随它的浓度增加而下降,然后上升;当NaBr浓度固定时,它的平均活度系数随溶剂中甲醇含量增加而下降.NaBr在甲醇中有微弱的缔合.