高分子金属——聚乙炔

物质可分为导电体,半导体和绝缘体,通常绝缘体的电导小于10~(-7)Ω~(-1)cm~(-1),半导体的电导在10~(-7)至10~0Ω~(-1)cm~(-1)之间,金属的电导在10°～10~6Ω~(-1)cm~(-1),如图1所示。     

稀土络合催化剂Nd(P_204)_3-Al(i-Bu)_3-H_2O的活性中心形成研究

本文用紫外可见光谱、红外光谱及磷核磁共振的方法,研究了稀土络合催化剂Nd(P_(204))_3-Al(i-Bu)_3-H_2O活性中心的形成过程。研究表明,在络合催化剂活性中心的形成过程中,稀土金属元素钕的价态不发生改变。Al(i-Bu)_3与Nd(P_(204))_3在反应过程中发生了两者之间的烷基交换反应: >Nd-P_(204) >Al-i-Bu→i-Bu-Nd< >Al-P_(204) 少量水的加入形成了稀土三元活性中心:>Nd-O-Al< 对Nd(P_(204))_3-Al(i-Bu)_3-H_2O聚合环氧化物引发机理也用~(31)P-NMR方法进行了研究。     

稀土络合催化——苯乙烯、二乙烯基苯均聚及共聚

我们在稀土络合催化炔烃聚合研究基础上,首次应用稀土络合催化剂于苯乙烯、二乙烯基苯均聚及共聚,迄今未见任何报导。本文研究了苯乙烯、二乙烯基苯在环烷酸钕盐[Nd(naph)_3]及膦酸钕盐[Nd(P_(204)_3]络合催化体系中聚合的反应特征,并对聚合产物进行初步表征。这对拓宽稀土络合催化剂在高分子领域的应用,加深对稀土络合催化聚合的认识具有意义。     

淀粉在CS2/H2O2体系中与烯烃接枝共聚

采用ＣＳ２／Ｈ２Ｏ２体系在碱性条件下引发玉米淀粉与丙烯酰胺,苯乙烯接枝共聚,系统研究了ＮａＯＨ、ＣＳ２和单体的浓度、ＣＳ２／Ｈ２Ｏ２的摩尔比及反应温度等与接枝效应关系。结果发现在适宜条件下,室温（２５－３５℃）接枝反应０．５－１．０ｈ,单体转化率和接枝效率可达９６％以上。     

环烷酸钇—三异丁基铝—“倍半”体系在丁二烯定向聚合中的催化活性

本工作研究了环烷酸钇——三异丁基铝——“倍半”催化体系的组份配比、制备方式、制备条件、聚合温度对丁二烯定向聚合催化活性的影响及丁二烯在此体系中的聚合行为。实验结果表明:催化体系在少量单体存在下,按 Y——半——异顺序加料配制(单/Y=10,“稀 A1”/Y=50,Y/C1=1/4,或“纯 Al”/Y=100,Y/Cl=1/3;[Y]=1.5～2.5×10~(-5)mol/ml),在室温陈化1.5小时以上,其使丁二烯进行顺式——1,4定向聚合显示最高催化活性。在[M]=2.2mol/1,Y/丁=10×10~(-4),50℃聚合5小时,丁二烯聚合转化率达90%以上。用钇催化体系所得的聚丁二烯为半透明弹性体,除具有橡胶性外还有一定塑性。分子量一般为二十万左右,凝胶含量较高,约20～30%。聚合物链节结构为:顺式—1,4:93%;反式—1.4:5%,1,2—:2%。     

用钕钛混合膦酸盐制备聚乙炔及电池性能研究

本文报导钕钛混合膦酸盐与三异丁基铝,给电子试剂组成络合催化剂使乙炔聚合。结果表明:该催化体系活性较高,在室温(30℃)下可制得顺式含量60％左右的聚乙炔膜,它在空气中比较稳定,经电化学掺碘后成为导电性聚乙炔膜,其室温电导率达714欧~(-1)厘米~(-1)。碘化膜可以与金属锂,高氯酸锂—碳酸丙烯酸溶液构成可充式半塑料电池,其电性能良好。     

SIMULTANEOUS POLYMERIZATION AND FORMATION OF POLYPHENYLACETYLENE FILMS BY RARE-EARTH COORDINATION CATALYSIS Ⅳ.KINETICS AND MECHANISM OF POLYMERIZATION

The CO_2 quenching method has been used for the first time to determine the active complex concen-tration in Nd(naph)_3-Al(i-Bu)_3 catalyst system for polymerization of phenylacetylene intopolyphenylacetylene(PPA)films.The kinetics and mechanism of this polymerization have been investigatedby CO_2 quenching and IR,UV analytical methods.The kinetic equation can be expressed asRp=k[M][Cp],and the apparent activation energy is about 13.6 kJ/mol.There is self-termination ofchain propagating.Models for formation of the active complex and polymerization mechanism are proposed.     

丝胶蛋白质的护发效果研究

研究丝胶蛋白质对头发的亲和作用和对受损头发的修复作用。实验结果表明丝胶分子对头发有较好的亲和作用 ,能在头发表面形成保护性透明薄膜 ,改善了头发的光泽和弹性 ,可有效防止头发损伤。同时 ,丝胶对受损头发具有明显的修复效果。     

聚乙炔稳定性研究EI

介绍了用Naarmann法和稀土催化剂法制备的聚乙炔胆的稳定性,以及聚乙炔膜用HBF_4、HF和HCl处理后对它的稳定性的影响。同时还叙述了聚乙炔膜经过碘掺杂后以及形成p-n结后的稳定性。     

离子注入法掺杂聚乙炔的初步探索

聚乙炔(CH)x是一种简单的共轭有机导电高分子材料。1975年日本白川首先用高浓度的Ti(OBu)_4-AlEt_3体系在-78℃下定向聚合得到了均匀的、具有高结晶度的顺式(CH)x薄膜。1977年白川与美国MacCDiarmid等合作,发现掺杂能改善(CH)x的导电性能。后来又发现掺入不同的杂质可使(CH)x显示n型或P型半导体的特性。聚乙炔薄膜具有物理上准一维金属膜型的一些特殊性质,因而引起物理学家的广泛兴趣。1980年美国Su、Schrieffer和Heeger提出了聚乙炔的孤立子(Soliton)导电模型,并用这种模型成功地阐述了一些实验现象。(CH)x的原料便宜,合成简单,具有广阔的应用前景。人们预期可以把聚乙炔应用于制备太阳能电池、蓄电池及塑料半导体器件等。