提高稀土改性Y型分子筛离子交换稀土利用率的研究进展

分析了稀土改性Y型分子筛制备过程稀土流失的主要原因,从滤液回收技术、分子筛交换条件和制备工艺技术等方面概括了提高稀土利用率的研究进展,提出了稀土改性Y型分子筛制备工艺的发展方向。     

富B酸复合材料的制备及其在重油FCC催化剂中的应用

以偏铝酸钠抽提高岭土产生的硅为硅源、偏铝酸钠为铝源、十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,利用模板组装原理在高岭土结构中原位构筑了有序介孔硅铝结构单元,制备了富B酸有序介孔硅铝/高岭土复合材料;采用XRD、N_2吸附-脱附和吡啶吸附红外光谱对所制备复合材料进行表征。结果表明,制备复合材料比表面积可达253m~2/g,孔体积可达0.43cm~3/g,具有丰富的表面B酸中心;作为基质材料,所制备复合材料不但显著提高了催化裂化催化剂的重油转化能力,并显著改善了裂化产品的选择性,可使转化率提高3.19百分点,同时使汽油和总液体收率分别提高2.95和2.47百分点,重油和焦炭收率分别下降2.12和0.41百分点。     

助滤剂在REUSY型分子筛改性中的应用

针对超稳稀土分子筛（REUSY）改性生产过程中难于过滤的情况,在实验室研究了6种助滤剂对其分子筛理化性能和二交过滤效果的影响,并进一步考察了能够提高过滤速率的正离子型助滤剂D。结果表明:6种助滤剂的添加（添加质量分数均为1%）对REUSY型分子筛二交滤饼焙烧后的相对结晶度、晶胞常数、RE2O3质量分数几乎无影响,但对其过滤时间,滤饼触变性及其含水质量分数,Na2O质量分数影响各有差异,其中,添加正离子型助滤剂D所得REUSY型分子筛的过滤时间最短（仅为3.75 min）,但含水质量分数最高（69%）,且滤饼含Na2O质量分数亦最高（2.67%）,远高于REUSY型分子筛含Na2O质量分数不高于2%的指标要求;综合考虑REUSY型分子筛理化性能质量保证和焙烧高能耗对制备成本的影响,优选正离子型助滤剂D及其添加质量分数为0.03%~0.10%。     

FCC催化剂酸性与孔结构对焦炭选择性的影响

分别制备酸性和孔体积不同的催化剂,并通过红外光谱、N₂吸附和ACE评价等方法,考察B酸与L酸的调变以及催化剂孔体积的变化对焦炭选择性的影响。结果表明,催化剂B酸量增加,L酸量在一定范围适度减少,均有利于焦炭选择性的提高;催化剂孔体积低于0.39 mL·g^-1时,随着孔体积增加,生焦因子呈降低趋势;孔体积高于0.39 mL·g^-1时,由孔体积增加带来焦炭选择性的优势便无法体现。     

低生焦高液体收率重油催化裂化催化剂LDO-75 YN的工业应用

采用中国石油兰州化工研究中心开发的低生焦高液收重油催化裂化催化剂LDO-75 YN,在中国石油云南石化有限公司330万t/a重油催化裂化装置进行了工业应用。结果表明:在催化原料和操作工况大致相当的情况下,与空白标定相比,LDO-75 YN催化剂占系统藏量达到30%时,在装置加工负荷和掺渣比增加的前提下,汽油、轻质油、总液体、柴油的收率依次增加2.43,3.39,1.32,0.96个百分点,油浆收率和焦炭分别下降0.47,0.75个百分点;LDO-75 YN催化剂显示出强的重油转化能力、低的焦炭选择性和优良的产品选择性,可显著提高汽油、轻质油以及总液体的收率,增强了装置的经济效益和操作灵活性;标定期间汽油产品的烯烃体积分数略有降低,由于择形分子筛含量的降低,其研究法辛烷值稍有降低;柴油产品的密度及硫氮含量稍有降低,其他性质变化不大。     

多产丙烯高辛烷值助剂LHP-A的工业应用

在中国石油云南石化有限公司330万t/a重油催化裂化装置上进行了多产丙烯高辛烷值助剂LHP-A的工业应用。标定结果表明:在相同工况下,与空白标定相比,LHP-A占系统藏量达到5%时,汽油、焦炭、总液体收率分别降低了2.69,0.17,0.70个百分点,柴油、油浆、干气、液化气、丙烯收率分别增加了0.59,0.53,0.35,1.40,0.94个百分点;液化气中丙烯体积分数增加了2.44个百分点;汽油干点降低了7.72℃,烯烃体积分数增加了2.1个百分点,辛烷值增加了1.3个单位;轻柴油十六烷值增加了1.5个单位。     

FCC废催化剂镁改性催化裂化性能再生研究

提出并证实了高的强酸性位可接近性导致FCC废催化剂失活的机制。基于所提出的失活机制,采用浸渍法对FCC废催化剂进行镁改性再生。对所制备的再生FCC废催化剂进行了表征并考察了其重油催化裂化性能。表征结果表明,与未改性的FCC废催化剂相比,再生FCC废催化剂表面酸强度被一定程度地削弱,而表面总酸量和结构性质参数未出现显著改变。重油催化裂化结果表明,得益于适宜的表面酸性,再生FCC废催化剂的催化裂化反应性能得到极大改善。与未改性的FCC废催化剂相比,再生FCC废催化剂的汽油产率显著增加了3.04个百分点,同时干气、液化气、焦炭和重油产率则分别下降了0.36、0.81、1.28和0.87个百分点,这使得所制备的再生FCC废催化剂可以代替部分新鲜FCC催化剂使用。最后,探讨了再生FCC废催化剂表面酸性改变机理。     

不同类型稀土Y型分子筛催化性能研究

对REUSY、REHY和REY三种类型的工业分子筛进行了性能研究,理化性质分析结果表明,稀土离子可以有效抑制分子筛骨架铝的脱除,高稀土含量的REY分子筛具有较大的晶胞常数,较低的L酸密度,较高的B酸密度和较高的总酸量。REY分子筛催化剂具有较高的裂化活性,ACE评价结果表明:其重油产率低至3.18%,汽油中芳烃含量高达44.81%,烯烃含量低至17.35%,利于提高汽油辛烷值和氢转移活性。     

催化裂化装置中旋风分离器和烟气轮机催化剂粘连结垢原因分析

分析了烟气轮机上催化剂结垢样品的组成和结构,从FCC装置平衡催化剂性质、烟气中SOx含量出发,研究了平衡剂中金属含量和烟气中SOx含量与催化剂粘连结垢的关系。结果表明,平衡剂中金属离子与烟气中的酸性气体发生气-固反应,生成了具有粘结性质的低温熔融态金属盐,该物质是引起催化剂粘连结垢的原因之一;烟机结垢与催化剂的类别没有直接的对应关系。