正负离子表面活性剂相互作用的理论和实验研究

Typical cationic and anionic surfactants were chosen and their interactions were calculated by quantumchemical method. Interaction energies are -0.2378kJ·mol~(-1),-3.3394kJ·mol~(-1) and 0.1204kJ·mol~(-1) for the molec-ular pairs with fluocarbon and hydrocarbon chain: C_4H_(10)/C_5H_(12), C_4F_(10)/C_5H_(12), and C_4F_(10)/C_5F_(12), respectively.When hydrophilic group with cationic and anionicions is introduced, interaction energies are -287.40kJ·mol~(-1),-311.18kJ·mol~(-1) and -345.83kJ·mol~(-1). The results show that there is strong static interaction between cationicand anionic surfactants. It has been predicted that mixed monolayer may be formed and surface activity is en-hanced favorably, especially for mixtures of cationic and anionic surfactants with fluocarbon and hydrocarbonchains. The anionic surfactants, sodium octadecylbenzenesulfonate perfluopolyetherbenzenesulonate(ANF-Ⅰ)wassynthesized, mixture effects of ANF-Ⅰ with sodium octadecylbenzenesulfonate or dodecyldimethyl benzylammonium     

CH4-CaSO4和H2S-Fe2O3反应体系的热力学和动力学研究

The destruction of hydrocarbon in deep carbonate diagenetic environment is one of problems on the formation of oil and gas. Organic-inorganic reactions in the process of TSR(Thermochemical Sulfate Reduction) are the main reason to make disappearance of the hydrocarbons. The work in this field has often been the subject of much research work in recent years. In this paper, the thermodynamics of CH4-CaSO4 and H2S-Fe2O3 systems is discussed to investigate the possibility of reactions. It is found that these two reactions can proceed spontaneously.Increasing temperature is favorite for CH4-CaSO4 system but disfavorite for H2S-Fe2O3 system. Thermal simulation experiments were carried out using autoclave at high temperature and high pressure. The properties of the products were characterized by microcoulometry, FT-IR and XRD methods. On the basis of the experimental data, a reaction kinetic model is developed and kinetic parameters are determined.     

加氢催化热解在提取生物标志化合物中的应用

近年未加氢催化热解技术被用于提取有机大分子中共价键结合的小分子化合物。本文利用固定床反应器对干酪根进行加氢催化热解,提取干酪根中共价键结合的生物标志化合物。实验条件：反应温度520℃,氢气压力大于10MPa,氢气流量8.0～10.0 L/min,催化剂Mo负载量达到1%。结果表明,加氢产物收率明显高于索氏抽提,产物的GC-MS分析与对应的索式抽提产物特征相似,而且含有更丰富的生物标志物,显示了更多的地球化学信息。     

超氧压法考察柴油储存安定性的模拟试验研究

采用超氧压法（ASTM D5304）对不同类型和来源柴油的储存安定性进行评价,通过大量模拟储存试验,研究总不溶物含量、实际胶质含量、酸值等不安定组分的生成倾向,根据国家成品油标准和国家储备对油品储存时间的要求,提出适合国家储备柴油的质量指标。适合长期储存的柴油指标：模拟储存48 h后总不溶物含量不大于2.5 mg/（100 mL）,实际胶质含量不大于50 mg/（100 mL）,酸度不大于7 mgKOH/（100 mL）;建议柴油的参考收储指标：模拟储存48 h后总不溶物含量不大于10 mg/（100 mL）,实际胶质含量不大于100 mg/（100 mL）,酸度不大于7 mgKOH/（100 mL）;适合长期储存的军用柴油指标：模拟储存72 h后总不溶物含量不大于1.5 mg/（100 mL）,实际胶质含量不大于10 mg/（100 mL）,酸度不大于5 mgKOH/（100 mL）。研究结果可以为国家成品油储备管理工作提供科学依据。     

废塑料催化热解催化剂的进展

塑料的高消耗量和不可生物降解性,导致其对环境具有潜在的危害。与传统的废塑料处理回收方法相比,催化热解法在较低温度下可得到高品质热解油。基于常用的催化剂类型,从孔结构、酸碱度、比表面积等角度阐述了不同催化剂种类废塑料的催化热解性能;基于聚烯烃的空间结构的差异,分析聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)和聚氯乙烯(PVC)的催化热解机理;根据不同聚烯烃的特性,重点综述了近年来国内外常用的废塑料催化热解催化剂,基于不同催化剂酸碱性、孔结构等影响因素进行分析,从液体收率、单体选择性评价了催化剂的催化性能,提出未来研究应致力于混合废塑料催化热解催化剂的开发和利用。     

天然气中H2S的化学成因实验研究

对天然气-CaSO4-水体系进行了恒温实验研究.结果表明,含水条件下天然气与CaSO4在450 ℃～570 ℃时可以发生反应,产物主要为H2S、CO2、CaCO3和焦炭.随着反应程度加深,天然气中总烃所占比例呈递减趋势,天然气干燥程度与酸化程度均增大.给出了反应途径通式并进行了热力学分析.热力学计算表明,天然气与CaSO4的反应可自发进行,升高温度对反应有利,长链烷烃比短链烷烃更容易与CaSO4发生反应.本研究对解释天然气中H2S的化学成因提供了理论与实验依据.     

催化加氢热解反应催化剂前躯物四硫代钼酸铵的表征

采用热重、差热分析、FT-IR和X-射线衍射分析手段,对催化加氢催化剂MoS2的前躯物(NH4)2MoS4分段热分解和晶体结构等进行了热分解机理研究,还试验了催化热解性能。四硫代钼酸铵的热分解与热处理温度密切相关,350℃以上开始分解为具有催化活性的硫化钼。利用催化剂前躯物浸渍的煤样品,在氢气氛中550℃进行催化加氢热裂解实验,显示出其催化性能。     

原油与硫酸盐热化学还原反应中有机硫化物的形成和分布

本文利用高压釜反应装置,在高温高压含水条件下对吐哈原油与硫酸盐热化学反应体系(ThermochemicalSulfateReduction,简称TSR)进行了模拟实验研究。利用微库仑仪和气相色谱仪对反应后的气体进行分析,用库仑仪对油相的总含硫量进行测定,傅里叶离子回旋共振质谱仪(FT-ICR MS)对反应后的油相产物的总硫变化和油相硫化物的组成分布进行了分析。研究发现,随着反应温度的升高,气体H2S的含量逐渐增加。随着TSR反应程度的加深,油相产物中,具有较强热稳定性的噻吩类化合物的含量逐渐增加。FT-ICR MS鉴定出油相化合物中含硫化合物类型主要有S1、N1S1、O1S1、O2S1,其中S1类化合物占绝对优势,分析发现TSR反应使原油的油相产物存在噻吩类物质向苯并噻吩类转化的趋势。     

利用原子系数矩阵法确定复杂反应体系独立反应的方法探讨与改进

为了简化对复杂反应体系的表征,原子系数矩阵法被用于确定化学反应方程式未知的复杂反应体系的独立反应数及独立反应,但由于原有原子系数矩阵法在选择非关键组分原则方面的缺陷,导致其在应用过程中可能出现无解现象。基于对原子系数矩阵的分析,提出对原子系数矩阵进行初等行变换,然后选取变换后原子系数矩阵最大线性无关向量组;当原子系数矩阵的秩为R时,通过对调列向量的方法,将最大线性无关向量组置于原子系数矩阵的前R列,而该最大线性无关向量组对应的组分可被选作该复杂反应体系的非关键组分。对非关键组分选取原则的上述改进,可使利用原子系数矩阵法确定复杂反应体系独立反应的方法更为严谨,避免原有方法在应用过程中出现的无解现象。实例分析结果表明,对利用原子系数矩阵法确定复杂反应体系独立反应的方法改进是行之有效的。     

Structural Characteristics and Decomposition Mechanism of 2,2′-Dimethyl-5,5′-Azotetrazole

The geometry and the potential curve of thermal decomposition for 2,2′dimethyl-5,5′-azotetraol (2-DMAT) are calculated by ab initio quantum chemistry method. The structural characteristics and decomposition mechanism are carefully studied. It is found that the terrazzo ring satisfies 4n+2 rule and it is a conjugated π-systems for 2-DMAT. The azotetrazol has aromaic characteristic and its thermal decomposition can proceed in two steps: ring opening and N2 separation. The activation energies of the two steps are 152.3kJ/mol and 44.67kJ/mol respectively. The ring opening is the rate-controlling step.