电解质溶液热力学新进展

从应用角度对电解质溶液理论、活度系数半经验模型等方面的研究现状和进展作了综述。认为电解质溶液理论在描述其非理想性时，必须同时考虑带电粒子的长程静电作用、所有粒子间的短程推斥作用和离子的溶剂化作用以及这作用随温度改变的普遍化关系，以正确反映复杂的多元电解质溶液在宽阔温度范围和浓度区域内的变化规律。     

溶解和离子交换反应中K+的快速测定

离子溶液中快速传递及反应动力学过程的跟踪研究在实验上较为困难 ,为此基于离子选择性电极建立溶液中离子活度即时采集系统 ,并结合活度系数模型准确计算离子浓度 .该方法测定速度快 ,最小间隔为 1s,且所得离子浓度最大偏差小于 2 % .用此方法测定了硫酸钾溶解过程以及钛酸钾离子交换反应过程中钾离子浓度的变化 ,获得传统方法难以测定的数分钟内相关动态过程受溶剂、pH值的影响结果 .该方法可推广应用于研究其他各种动态过程 (如溶解、结晶、沉淀、离子交换、吸附和扩散等过程 )     

材料化学工程科学内涵及方法初探:从介观尺度界面流体行为出发认知材料

作为一门新兴的交叉学科,材料化学工程科学内涵的进一步凝练和方法论的建立显得十分重要和迫切。介观尺度下界面流体的研究对于材料化学工程具有重要意义,材料化学工程的科学内涵在于通过认识介观尺度下界面处流体行为来"认知"材料,以期建立材料结构、性能(应用)与制备(生产)三者之间的关系。其中,弄清介观尺度下复杂作用和复杂结构对界面流体行为的影响,是"认知"材料的关键。分子模拟技术作为单因素遴选介观尺度各影响因素的有效手段,在实际应用中存在两大难点:如何同时获得界面流体反应和传递两个方面的信息;如何实现分子层面认识在材料应用层面的转化。基于此,初步讨论了材料化学工程研究方法的发展趋势。     

连续浊点法快速测定含盐水溶液的固液平衡

建立一套连续浊点法快速测定含盐水溶液固液平衡的实验方法和装置，不同温度下二元和三元体系的实验值与文献值比较，表明该方法所测数据是可靠的。在此基础上测定了２９８．１５～３２３．１５Ｋ下三元体系ＮＨ４ＣｌＫＣｌＨ２Ｏ的固液平衡数据，并同作者开发的电解质溶液相平衡软件包ＰＨＥＥＳ的预测值作了比较，得到了较为满意的结果     

非水电解质浓溶液的热力学研究(Ⅰ)——用缔合模型关联、推算298.15K时HCL甲醇浓溶液的活度系数

利用HCl在甲醇中稀溶液的活度系数,通过Pitzer的缔合模型,关联出298.15K HCl在甲醇中的缔合常数Kx=1.7×10~2,然后利用HCl在甲醇中浓溶液的活度系数关联出近程作用单参数,进而推算溶剂甲醇的活度系数及溶液总压,均得到满意的结果,说明HCl甲醇浓溶液的热力学关联必须考虑HCl的部分离解效应。     

Lennard-Jones流体固液相变的分子动力学模拟

采用等温等容分子动力学模拟方法，研究了ＬｅｎｎａｒｄＪｏｎｅｓ流体从固相到液相体系结构和性质的变化。均方位移，径向分布函数，平动序参数等结构和性质的模拟表明体系经历了固液相变。在对比密度为０．８４，０．８６，０．８８和０．９时，体系熔点分别为０．６６～０．６７，０．７１～０．７２，０．８２～０．８３和０．９０～０．９１。     

煤油催化加氢除氧效果的模拟评价

为解决烷基苯联合装置加氢单元换热器存在的结焦问题,研究开发了煤油催化加氢除氧工艺。设计了换热器模拟装置进行工艺评价试验,同时考察了除氧催化剂的使用寿命。试验结果表明:加氢除氧工艺能有效地脱除煤油中的溶解氧,加氢处理后煤油在换热器中生成的焦垢晶粒发生了明显的变化,换热器结垢状况得到了改善,延长了运行时间;加氢除氧催化剂具有良好的使用寿命。     

具有纳米结构的TiO_2纤维光催化氧化活性

研究了具有纳米结构,高比表面的锐钛矿TiO2纤维在光催化降解苯酚体系中的氧化性能,发现其活性与P25相当;通过加羟基自由基猝灭剂证实了羟基自由基(HO.)对苯酚降解的贡献;而通过加空穴猝灭剂则观察到明显的空穴(h )效应。并通过K I氧化反应进一步研究了催化剂表面上的空穴效应,结果表明,TiO2纤维上的光生空穴比P25稳定,其空穴量子产率是后者的3.3倍。     

非水电解质浓溶液的热力学研究——HCl-CH_3OH体系的汽液平衡

本文提出了计算挥发性强电解质非水浓溶液汽液平衡的方法,并通过与实测HCl-CH_3OH体系数据的比较加以验证.HCl和CH_3OH在298.15K下的活度系数可用Pitzer和李以圭缔合模型关联到HCl浓度达8mol/kg.在建立模型参数及HCl在CH_3OH中亨利常数的温度关系后,预测101.3kPa下约340K时的汽液平衡关系,结果与本文实测之平衡温度和汽相摩尔分率的平均偏差分别为0.73K和0.0014.     

含盐溶液汽液平衡预测(Ⅰ)——Pitzer模型的扩展及其在多元体系中的应用

本文提出一种新的预测含盐溶液汽液平衡的方法.对Pitzer(1980)模型进行扩展后,将其简化成单参数形式,推广至多元电解质溶液;经过适当假定,得到计算含盐挥发性强电解质和水体系及含盐水醇体系的活度系数公式,这些公式仅含二元相互作用参数;由二元溶液的活度关联出该参数后,可用于含盐体系各种温度下汽液平衡的预测.关联了40个二元电解质水溶液及7个电解质甲醇溶液298.15K时的简化Pitzer方程的单参数;用以推算6个水盐体系和2个甲醇盐体系在320-403K的蒸汽压,得到满意的结果,182个数据点的平均偏差小于0.65kPa;用以预测5个不同类型的含盐三元体系的等温、等压汽液平衡,所得的平均偏差对于汽相组成、沸点、压力分别为0.015、1K和1.92kPa.