S Zorb吸附剂中锌铝尖晶石形成原因的研究

锌铝尖晶石的生成是导致S Zorb吸附剂活性下降和碎化的重要原因之一。采用XRD、原位XRD和²⁷Al MAS-NMR手段研究了S Zorb吸附剂中锌铝尖晶石形成的原因。结果表明,S Zorb吸附剂中不同的铝源与ZnO共存时形成锌铝尖晶石的倾向性有很大差异,含无定型Al₂O₃的铝源与ZnO更容易形成锌铝尖晶石。再生过程中焙烧温度的控制对锌铝尖晶石的形成也有重要的影响,随再生温度的提高,锌铝尖晶石的生成速率加快。     

微孔材料的吸附分析方法研究

考察了微孔样品氮吸附测定的若干影响因素,确定了微孔样品氮吸附的测定条件.对5个已知结晶学孔道尺寸的分子筛样品的氮吸附等温线(p/p0到0.01)采用不同孔模型的HK方法和DFT理论进行了计算.结果表明用同一理论不同孔模型或用不同理论同种孔模型计算得到的微孔尺寸会不同,说明了微孔分析结果对选择模型的重要性.而对孔道较小(结晶学尺寸为3.8×3.8A三维孔道)的SAPO-34样品,采用HK公式和DFT公式计算得到的微孔尺寸均与结晶学孔道尺寸相差较大,说明对孔道尺寸很小的样品的氮吸附数据采用这两种方法计算微孔尺寸都存在着一定的局限性.     

S Zorb吸附剂Rietveld物相定量方法研究

S Zorb技术是生产低硫清洁汽油的核心技术之一,在装置工业运行过程中发现吸附剂失活快、剂耗高等问题。为了研究吸附剂失活原因,并为国产剂的开发提供支持,利用X射线衍射（XRD）表征S Zorb工业装置中吸附剂的新鲜剂、待生剂和再生剂的晶体结构,探讨吸附剂物相变化规律,结果表明非活性锌类尖晶石的生成是导致吸附剂失活的主要因素。针对不同剂型的S Zorb吸附剂分别建立了Rietveld相定量方法,表征不同形态吸附剂晶相和非晶相物质的质量分数,并利用XRF方法表征吸附剂化学组成,进一步验证了Rietveld相定量法的准确性,利用²⁹Si NMR表征吸附剂中Si元素的化学环境,验证Rietveld相定量法对无定型SiO₂定量结果的准确性。Rietveld相定量法可广泛应用于S Zorb工业装置运行情况监控以及新剂的研究开发。     

燃油锅炉结垢物分析及其成因的探讨

通过对茂名乙烯工业公司蒸汽锅炉燃料油中有关杂质和结垢的组成分析及模拟结垢实验，结果表明，锅炉结垢物的组成和结构与燃料油中杂质和所在部位的温度关系密切，炉膛中的莫来石型结垢物是燃料油中硅铝催化剂在高温下转变成沉积而成，过热器和内省煤器的结垢物主要是钒酸盐类化合物，外省煤器结垢物主要是硫酸铝类化合物。     

钛硅分子筛晶胞参数计算方法研究

利用X射线衍射技术(XRD)对钛含量不同的系列钛硅分子筛(TS-1)的晶体结构进行研究。通过调节XRD测试的仪器参数,确定了最优试验条件,建立了利用Rietveld全谱拟合计算钛硅分子筛晶胞参数的方法。通过计算发现:原料中钛摩尔分数低于2.5%时制备的分子筛的晶胞参数随钛含量增加呈线性增加,推断分子筛制备时部分钛进入骨架;原料中钛摩尔分数为2.5%~8.0%时制备的分子筛的晶胞参数基本不变,推断制备时钛摩尔分数高出2.5%的部分不再进入分子筛骨架。     

S Zorb吸附剂中硅酸锌的生成条件

硅酸锌(Zn₂SiO₄)的生成是导致S Zorb吸附剂活性下降和碎化的重要原因之一。在530℃干燥焙烧和水热条件下,采用原位XRD技术考察了不同运行阶段吸附剂生成硅酸锌的情况;根据装置运行过程中吸附剂的再生工况,采用常压和加压的高通量水热焙烧炉对S Zorb吸附剂进行长时间的水热焙烧,考察硅酸锌的生成状况。结果表明,在干燥焙烧条件下,新鲜S Zorb吸附剂不容易生成硅酸锌,而再生剂则会生成硅酸锌,且少量硅酸锌的存在会加快其中硅酸锌的生成速率;在水热条件下,新鲜吸附剂焙烧约40 h后开始产生硅酸锌,但生成速率明显小于再生剂的;水热条件下再生剂中硅酸锌的生成速率明显高于干燥焙烧条件;水热加压条件将促进水蒸气在吸附剂中的扩散,并提高硅酸锌的生成速率。     

钛硅分子筛晶胞参数计算方法研究

利用X射线衍射技术（XRD）对钛含量不同的系列钛硅分子筛（TS-1）的晶体结构进行研究。通过调节XRD测试的仪器参数,确定了最优试验条件,建立了利用Rietveld全谱拟合计算钛硅分子筛晶胞参数的方法。通过计算发现：原料中钛摩尔分数低于2.5 %时制备的分子筛的晶胞参数随钛含量增加呈线性增加,推断分子筛制备时部分钛进入骨架;原料中钛摩尔分数为2.5 % ~ 8.0 %时制备的分子筛的晶胞参数基本不变,推断制备时钛摩尔分数高出2.5 %的部分不再进入分子筛骨架。     

ZSM—5沸石氮吸附低压滞后现象的研究

研究发现某些具有低压滞后环和台阶状等温线的ＺＳＭ－５沸石，其Ｘ射线衍射图谱具有单斜晶系特征，而具有一般Ⅰ型等温线的ＺＳＭ－５沸石则呈现正交晶系图谱。氢型高硅铝比ＺＳＭ－５沸石为单斜晶系，一般ＺＳＭ－５沸石经一定温度水蒸气处理后可由正交晶系转变为单斜晶系，其吸附等温线出现台阶状和低压滞后环。     

沉积金属盐对水热处理HY型分子筛晶胞收缩的影响

利用XRD技术研究了沉积金属盐结合水热处理引起的HY型沸石晶胞收缩，结果表明，金属盐的存在对水热处理引起的Y型沸石晶胞收缩具有促进或抑制作用，这种作用取决于金属盐水溶液或金属盐热分解生成的金属氧化物的酸碱性质，酸性氛围对HY型沸石晶胞收缩有利，反之亦然，沉积硝酸吕或钼酸铵的存在明显强化了HY型沸石晶胞收缩，对硝酸铝这种作用归因于盐溶液的酸性，对钼酸铵这种作用归因于热分解生成的酸性金属氧化物，变化铝盐引入量和水热处理温度，发现沉积铝盐对HY型分子筛晶胞收缩的影响可通过增加盐引入量和提高水热处理温度进一步加强。     

镧离子在Y型分子筛中的定位及迁移规律

综合运用X射线光电子能谱(XPS)、X射线荧光光谱(XRF)、X射线衍射谱(XRD)及吡啶吸附红外光谱(Py-IR)等多种表征技术研究了镧离子在镧含量不同的Y型分子筛中的定位情况,并用高分辨XRD Rietveld结构精修验证了综合表征的结论。结果表明：当La₂O₃质量分数为4％、8％、10%、12％和14％时,镧离子基本能迁移进Y型分子筛β笼;当La₂O₃质量分数为16％时,有相当一部分镧离子留在Y型分子筛超笼。进一步应用原位水热XRD研究了镧改性Y型分子筛在水热处理过程中(二交二焙工艺)的结构变化,原位观察到了镧离子在此过程中的迁移规律：即在一次离子交换后镧离子大部分定位于超笼,经一次焙烧后大部分镧离子迁移到β笼,二次焙烧后镧离子几乎全部迁移到β笼。