由AEO_3硫酸化合成AES的研究

以氨基磺酸和氯磺酸作硫酸化剂,由AEO_3合成了AES,讨论了工艺条件对反应过程和产品质量的影响。     

氧气液相氧化一元取代甲苯制备芳香醛

研究了在酸碱不同体系下气氛液相氧化对氯甲苯、邻硝基甲苯制取相应芳香醛的反应 ,比较了反应温度、反应时间、氧气流量、底物浓度对各自反应的影响。初步研究了反应在酸碱不同条件下的反应机理 ,认为在醋酸体系下是自由基反应 ,而在有机胺体系下应是碳负离子反应。     

芴甲氧羰基酪氨酸苄醚的合成研究

研究了硫酸铜存在下溴苄与酪氨酸反应生成酪氨酸苄醚,收率45%。反应中,铜盐先与酪氨酸的羧基作用,生成4∶1的酪氨酸铜配合物,从而有效地保护了酪氨酸的羧基,使苄基化反应选择性地发生在侧链酚基氧原子上。酪氨酸苄醚与芴甲氧羰酰氯在THF中反应得标题化合物,收率98%。     

2，5，7，9－四氮杂双环［4，3，0］壬酮－8盐酸盐合成新工艺

以乙二醛、乙二胺和尿素为原料，通过Ｍａｎｎｉｃｈ反应，制得了２，５，７，９－四氮杂双环［４，３．０］壬酮－８二盐酸盐一水合物。     

几种芳香酸的硝化及其铅盐的合成研究

研究了对甲基苯甲酸和对氨基苯甲酸等芳香酸的硝化，合成了两种未见报道的含硝基的芳香酸铅盐，由于母体化合物的羧基邻或对位有强供电子的－ＮＨ２３等基团，故在较高温度下用过量的硝酸可使之发生脱羧基的自位硝化反应，生成三硝基衍生物。     

Brφnsted酸性离子液体中芳烃硝化反应的研究

以Brφnsted酸性离子液体[Hmim][CF3COO](三氟乙酸根甲基咪唑盐)和[Hmim][HSO4](硫酸氢根甲基咪唑盐)作为溶剂和催化剂,硝酸铵为硝化剂,研究了烷基苯和卤苯等芳香化合物的硝化反应。在0℃到室温的硝化条件下,烷基苯和卤苯都能被硝化成一硝基化合物,收率为40%~80%。甲苯等烷基苯的硝化选择性与硝硫混酸中的硝化选择性相当;卤苯硝化的对位选择性则远高于硝硫混酸中的硝化结果。其中氯苯在18℃下反应8 h,三氟乙酸酐(TFAA)/硝酸铵为4时产物的对邻比达到6.2,而溴苯在0℃下反应8 h,TFAA/硝酸铵为5时产物的对邻比可达到14.0,并且生成的对硝基溴苯可以从反应液中析出,得到对硝基溴苯含量为98%的产物。     

日本《工业火药》杂志“50周年纪念专辑”简介

1989年是日本工业火药协会创立50周年,《工业火药》杂志为此出版了“50周年纪念专辑”。“专辑”发表了50年来50余篇回顾、总结与展望性的一系列文章,这些文章的内容包括:工业炸药、推进剂、发射药、黑火药、火工品、烟火、爆破拆除、爆炸加工、爆炸理论、检测、氧化剂、环境保护、事故与法规、各团体的活动情况及日本国内外的动态等37个专题,由从事这些专题的著名专家撰写文章,简要回顾了日本及国际上这些领域的发展历史。本刊将从本期开始,分几次介绍“专辑”中与本刊有关的内容,发表这些经过编译后的文章,可供从事民用爆破器材工作的读者参考与借鉴。     

相转移催化氧化法制备3-甲基-4-硝基苯甲酸

在水、有机相两相体系中,以四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂,用KMnO_4选择性氧化2,4-二甲基硝基苯(2,4-DMNB)制备3-甲基-4-硝基苯甲酸。考察了反应条件对产物收率的影响,当反应温度为95℃,反应时间为1h,n(2,4-DMNB):n(KMnO_4):n(TBAB)=1:2．16:0．07时,3-甲基-4-硝基苯甲酸的收率为41%。相同条件下,不加相转移催化剂主要生成4-硝基-1,3-苯二甲酸。从理论上对反应选择性进行了讨论。     

不对称相转移催化合成L-苯丙氨酸

以(+)-N-苄基氯化辛可宁为手性相转移催化剂、甘氨酸乙酯盐酸盐和溴化苄为原料,经亚胺化、烷基化和水解反应合成了L-苯丙氨酸,考察了亚胺结构在不同反应条件下对产物收率和对映选择性的影响。最佳合成条件为:以甲苯作烷基化反应的溶剂,以50％的氢氧化钾作碱,反应温度25℃,反应时间18 h,水解后得到L型产物,对映体过量值可达63％,三步反应的总收率可达46％。     

芳烃亲电硝化机理研究进展

近年来,芳烃亲电硝化机理的研究在国外非常活跃,继 Olah 和 Schofield等提出π-络合物和碰撞对机理后,Perrin 又在20世纪70年代末期提出了亲电硝化经由单电子转移的机理假设。本文引用大量实验数据,综述了这一领域的新进展。