桥联基团对二铁六羰基化合物发生取代反应的影响

制备了六个二铁羰基化合物[Fe2(!-SRS)(CO)6],并研究了其与配体PPh3发生的取代反应,实验结果表明:桥联基团R对这些取代反应的反应速率及其产率有显著影响。IR实验证明R的电子效应与空间位阻并不是影响反应速率的主要因素,存在其他作用力。DFT计算则表明:过渡态结构中铁中心的开放位点与R的孤对电子的间距较远而不存在相互作用,而过渡态中R垂悬残基的H与Fe可能有弱氢键作用,可能是稳定过渡态结构的主要因素,对取代反应存在显著影响。