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The kinetics of the reduction and demetalization ofhydroxooxo [5,10,15,20-tetrakis(p-sulfonatophenyl)porphyrinato] molybdenum(V), OMo (V) (OH) TPPS, by ascorbicacid (i. e. Vitamine C,abbr. H_2Asc), have been studied in aqueous so-lutions, I=0. 10(KCl) at 30 or 35℃. The reactions were run underpseudo-first-order conditions with ascorbic acid in at least 30 foldexcess over Mo-porphyrin. Pseudo-first-order rate constants, k_(obsd),obtained by monitoring the appearance of TPPS peak at 413. 3mm.The experimental data give a good fit to d[TPPS]/dt = (k_1+k_2[OH~-]K_3Ka_2[H_2Asc]/(Ka_2+[H~+])) [Mo(V)P] (1)where P rep-resents the porphyrin, the rate constants K_1, K_2, K_3 and Ka_2 are K_1=2. 185×10~(-3),K_2=3. 624×10~(-2),K_3=3. 210,Ka_2=1.29×10~(-12)at 35℃. 相似文献
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尾式亮氨酸卟啉锌配合物的合成和光谱性质研究 总被引:5,自引:0,他引:5
合成了尾式亮氨酸卟啉—— [5- (对亮氨酸丁氧苯基 ) - 1 0 ,1 5,2 0 -三苯基卟啉及其锌 ( )的配合物 ( Zn[Leu- TPP]) ,用元素分析、红外光谱、电子吸收光谱和激光拉曼光谱等手段对其结构进行了表征。研究了吡啶 ( Py)、4-甲基吡啶 ( 4 - Me Py)、4-醛基吡啶 ( 4 - CHOPy)、4-氨基吡啶 ( 4 - Am Py)等化合物对 Zn[Leu- TPP]电子光谱的影响 相似文献
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用循环伏安法和现场紫外-可见光谱研究了单硝基四苯基卟啉合钴(Ⅱ)的电化学性质,结果表明,在非水溶剂中其正电位区经历一步氧化过程,对应[(NO 相似文献
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研究了在35±0.1℃,离子强度I=0.1(KCl)及有机酸(分别为乙酸、正丙酸、1.4-丁二酸)缓冲条件下,新型水溶性间-四(β-N-乙酸乙酯基吡啶基)卟啉(缩写为H2Tβ-N-EAESPyP4+,以下简记为H2P4+)与Cu(Ⅱ)的嵌入反应动力学。实验结果表明,在上述三种有机酸缓冲体系中,嵌入反应的速率方程具有相同的形式,反应速率对Cu(Ⅱ)和卟啉的浓度均为一级。发现三种有机酸均有明显催化作用。提出了反应机理,简单讨论了有机酸的催化作用。 相似文献
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用循环伏安法和现场紫外- 可见光谱研究了单硝基四苯基卟啉合钴( Ⅱ) 的电化学性质,结果表明,在非水溶剂中其正电位区经历一步氧化过程,对应[( N O2) T P P Co( Ⅲ)] + /[( N O2) T P P Co( Ⅱ)] 的氧化反应,负电位区还原过程经历了[( N O2) T P P Co( Ⅱ)]/π阴离子自由基和π阴离子自由基/[( N O2) T P P Co( Ⅰ)]2 - 还原的两个步骤.阐述了溶剂的轴向配位对氧化还原电位的影响,指出吡咯环上吸电子基团( - N O2) 的引入改变了还原过程的机理. 相似文献