麝香酮的合成进展

麝香酮是天然麝香的主要功能成分,不仅可用作高级定香剂,而且还可用于医药,因其天然品来源稀缺,故大量需要通过人工合成而得。概述了近年来合成麝香酮的3种主要方法：开链双官能团化合物分子内闭环法、大环化合物扩环法和插入甲基法。提出由于人工合成麝香酮的方法存在合成步骤长,设备及操作条件较苛刻,成本高,收率低等问题,故实现工业化生产的很少,以环十五烷酮为中间体通过插入甲基法合成麝香酮的途径是近年来研究的重点。     

3,6-二氨基咔唑衍生物的合成及与DNA的相互作用

以咔唑为起始原料,通过硝化、还原、酰化合成了3,6-二(3-丙酰氯氨基)咔唑,再分别与4个含氮化合物进行烷基化反应,合成了4个具有不同取代基的3,6-二氨基咔唑衍生物,用1HNMR、13CNMR和ESI-MS进行了结构表征。通过UV-Vis谱、荧光光谱、圆二色谱和热变性实验研究了合成化合物与小牛胸腺(Ct)-DNA的结合能力。结果表明,化合物Ⅳa及Ⅳb作为DNA嵌入剂与Ct-DNA有较好的结合能力。     

咪唑并[1, 2-a]吡啶甲酸衍生物的合成与表征

以3-三氟甲基-2-氨基吡啶为原料,通过NBS选择性溴化,再与溴代丙酮酸甲酯通过“一锅法”进行烷基化-环化反应,之后经选择性氯化、Suzuki偶联反应和水解,合成了咪唑并[1,2-a]吡啶甲酸衍生物。反应总收率达到36.5%。并对Suzuki偶联反应的催化剂和反应条件进行了探讨。     

3-氯-6-环丙烷基-8-三氟甲基咪唑[1,2-a]吡啶-2-甲酸的合成与表征

以2-氨基-3-三氟甲基吡啶为原料,通过NBS选择性溴化,再与溴代丙酮酸甲酯通过"一锅法"进行烷基化环化反应,之后经选择性氯化、Suzuki偶联反应和水解,合成了咪唑并[1,2-a]吡啶甲酸衍生物——3-氯-6-环丙烷基-8-三氟甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-2-甲酸。反应总收率达到36.5%。并对Suzuki偶联反应的催化剂和反应条件进行了探讨。     

以四碳不饱和酸为原料成对电合成1,2-二醇类化合物

建立了一种成对电合成体系 ,以VO(acac) 2 VO(acac) 2 OOH为媒质 ,间接氧化烯烃得到相应的环氧化物 ;阳极以Br2 Br- 为媒质 ,间接氧化烯烃成邻溴代醇。马来酸环氧化反应总电流效率高达 145 %     

第49届国际电化学学会年会有机电化学部分介绍

1998年9月在日本北九州召开了第49界国际电化学学会年会。大会有关生化和有机电化学部分已转载于Electrochimica Acta2000年45卷18期，全册共刊登25篇论文，其中生物电化学18篇，有机电化学7篇。现将对国内有机电合成工作者有理论和实际意义的4篇简介如下。     

蔗糖电化学还原合成甘露醇、山梨醇的研究

用蔗糖作原料,经水解生成转化糖(等量的葡萄糖和果糖),再经钼酸铵转化成葡萄糖、果糖、甘露糖的混合物。RaneyNi粉电极做阴极,DSA(钌/钛)电极做阳极在隔膜电解槽中电解还原制取甘露醇、山梨醇,考察了pH、电流密度、总糖浓度、温度和通电量等因素对电解还原反应的影响,确定了最佳工艺条件为:总糖浓度0 50mol/L、电流密度3 0A/dm2、pH=9、θ=35℃、通电量1 3F/mol。转化率可达84%,总醇中甘露醇质量分数为46%。在阴极同时得到两种产品(甘露醇和山梨醇),甘露醇含量显著地增加。