球形聚合物刷对卟啉镍的脱除规律研究

以八乙基镍卟啉（OEP-Ni）为模型物，探究聚乙烯基咪唑刷（PVIm@SiO₂）、聚乙烯基吡咯烷酮刷（PVP@SiO₂）和聚丙烯酸刷（PAA@SiO₂）对OEP-Ni的脱除差异性。结果表明，当脱镍温度为110℃、时间为3 h、脱镍剂质量分数为6 000μg/g时，PVIm@SiO₂、PVP@SiO₂和PAA@SiO₂对OEP-Ni的脱除率分别为28.9%、15.7%和9.8%;同时，3种聚合物刷对模拟原油的脱除率分别为9.9%、6.8%和5.8%。DFT计算结果表明，3种单体对镍的螯合能力为乙烯基咪唑（VIm）>乙烯基吡咯烷酮（VP）>丙烯酸（AA）,与聚合物刷对OEP-Ni的脱除效果一致。以四苯基镍卟啉（TPP-Ni）为模型物，研究PVIm@SiO₂、PAA@SiO₂和5%醋酸溶液对TPP-Ni的脱除效果，结果表明，PVIm@SiO₂和PAA@SiO₂对T...     

[bupy]BF4-AlCl3离子液体上甲苯和间戊二烯的烷基化反应

The alkylation of toluene with 1,3-pentadiene to produce pentyltoluene was carded out to obtain 2,6-dimethylnaphalene, which is an important intermediate during the production of 2,6-naphthalene dicarboxylic acid. Based on our previous work using anhydrous AlCl3 as catalyst, [bupy]BF4-AlCl3 ionic liquids were employed to catalyze the reaction of 1,3-pentadiene with toluene. The experimental results show that [bupy]BF4-AlCl3 ionic liquids are suitable for the reaction especially when the molar ratio of AlCl3 to [bupy]BF4 is 1.75 ： 1, and the reaction could proceed at the temperature as low as 0℃. It could be as active as pure AlCl3, but much more environmentally friendly.     

用于调合高等级道路沥青的富芳烃FCC油浆复合改性工艺

采用2种改性剂对催化裂化(FCC)油浆进行复合改性,并调合制备沥青产品,分析了改性工艺对沥青产品性能的影响;采取红外光谱(FT-IR)、核磁共振(NMR)、飞行时间质谱(MALDI-TOD-MS)及元素分析等手段对FCC油浆结构进行了表征,使用Brown-Ladner(B-L)法对FCC油浆平均分子结构参数进行了计算,提出了复合改性的反应机理。结果表明：随着复合改性反应温度上升,沥青产品的性能先上升后下降;随着复合改性反应压力和时间的增加,沥青产品性能有小幅提升。复合改性反应的本质是改性剂与FCC油浆稠环芳烃之间发生的亲电取代反应,生成了具有长链结构的大分子芳烃,有效提升了FCC油浆的高温稳定性及重组分含量。     

高吸附容量吡啶基聚合物刷脱除原油中金属的机理研究

通过硅烷偶联和自由基聚合反应,合成了以SiO₂为核、聚4-乙烯基吡啶(P4VP)为壳的聚合物刷(P4VP@SiO₂)。采用红外光谱(FT-IR)、热重分析(TGA)、透射电镜(TEM)和扫描电镜(SEM)等手段对P4VP@SiO₂的结构进行了表征。将P4VP@SiO₂用于脱除原油中的镍和钙,分析了电脱盐工艺条件对其原油脱镍率和脱钙率的影响,并考察了P4VP@SiO₂的再生性能,提出了聚合物刷的脱金属机理。结果表明：随着P4VP@SiO₂加入量和沉降时间的增加,P4VP@SiO₂对原油的脱镍率和脱钙率先升高后趋于稳定;随着水/油质量比、乳化剪切强度、电脱盐温度和电场强度的增加,P4VP@SiO₂对原油的脱镍率和脱钙率先升高后降低。当P4VP@SiO₂用量为6000 μg/g、水/油质量比为0.15、电脱盐温度为120 ℃、乳化剪切强度为8 kr/min、电脱盐低压电场强度为500 V/cm、高压电场强度为1000 V/cm、沉降时间为60 min时,P4VP@SiO₂对原油的脱镍率和脱钙率分别达到68.4％和62.2％。此外,经过5次电脱盐循环使用过程,P4VP@SiO2对原油中镍和钙均保持了初始脱除能力的95%。因此,吡啶基聚合物刷是一种应用前景广阔、对镍和钙具有高吸附容量的非酸性和可再生原油脱金属剂。     

载体对钴基F-T合成催化剂反应性能的影响研究

采用浸渍法制备了负载型钴基催化剂,Co的质量分数为16.7%.考察了载体活性炭、活性氧化铝、硅胶和γ-Al2O3对催化剂性能的影响.催化剂的催化活性依Co/γ-Al2O3、Co/硅胶、Co/活性炭和Co/活性氧化铝下降,烃产物的链增长能力按Co/γ-Al2O3、Co/硅胶、Co/活性氧化铝和Co/活性炭的次序减弱.Co/活性炭催化剂有利于低碳烃的生成,Co/γ-Al2O3利于重质烃的生成.随着反应温度的提高,副产物CH4、CO2的选择性增加,链增长能力下降,低碳烃含量增加.     

MgO对Co-Mo/Al_2O_3-MgO催化剂性能的影响

采用尿素螯合剂法制备了不同MgO含量的Co-Mo/Al2O3-MgO催化剂,采用N2吸附-脱附法、TPR、HRTEM等技术对催化剂进行了表征,在管式固定床反应器中以二苯并噻吩(DBT)的二甲苯溶液为模型化合物对催化剂的加氢脱硫活性进行了评价。实验结果表明,添加MgO可显著改善Co-Mo/Al2O3催化剂的结构和性能,Co-Mo/Al2O3-MgO催化剂呈现出多孔径中心的特点;随MgO添加量的增加,Co-Mo/Al2O3-MgO催化剂中的Co-O-Mo物相增多,硫化后易形成更多高活性Co-Mo-S物相。与Co-Mo/Al2O3和Co-Mo/Al2O3-TiO2催化剂相比,Co-Mo/Al2O3-MgO-0.8(载体中MgO的质量分数为0.8)催化剂在氢烃体积比为300时即呈现出很高的DBT脱除率(97.0%),具有低氢烃比下即可实现高加氢脱硫活性的优点。     

芳烃抽提工艺的应用及研究进展

介绍芳烃抽提工艺在BTX生产、FCC原料的改善、润滑油精制等领域的应用,阐述芳烃抽提工艺萃取溶剂的选择、相平衡模拟方法及相应的研究进展,以便于芳烃抽提工艺在石油加工中得到进一步应用。     

超临界条件下二氧化碳与甲醇直接合成碳酸二甲酯

二氧化碳与甲醇直接合成碳酸二甲酯是一条对化学工业和环境保护都具有吸引力的工艺路线。本文筛选了催化剂、测定了催化剂用量,粒度与反应条件对反应结果的影响,并定量研究了ｘｐ－Ｔ、ＴＤ－Ｐ的关系,反应中出现的临界反应现象,作出解释;并提出反应分三步进行,其中第二步为反应控制步骤,认为甲氧基镁为反应催化活性物质。     

催化剂制备方法对甘油液相重整制氢反应的影响

能源紧缺和环境问题已成为全世界关注的话题，开发利用可再生的清洁能源备受关注，甘油水溶液催化重整制氢是一条资源利用生态化的工艺路线。分别采用共沉淀法和浸渍法制备了NiCoAl复合氧化物催化剂，并采用XRD、比表面积及热分析等对催化剂进行结构表征，结合甘油液相重整制氢中催化剂活性测试结果表明,共沉淀法制得的NiCoAl复合氧化物催化剂的活性较好，较适宜的焙烧温度为550 ℃。     

催化裂化油浆结构表征及提高其抗老化性能的实验研究

催化裂化油浆的高温稳定性差,直接作为软组分与脱油沥青调合时会造成调合沥青的针入度比低、抗老化性能差,而采用交联缩合技术能改善油浆的抗老化性能,但存在反应后油浆调入量增大、经济效益低的问题。针对上述问题,采用红外光谱、核磁共振及凝胶色谱等对中国石化洛阳分公司催化裂化油浆老化前后的结构进行表征,并在此基础上采用一种小分子醛类化合物对油浆进行改性反应。结果表明：油浆组成以饱和烃及含短侧链结构的芳烃为主;油浆老化过程中,芳烃脱氢缩合所导致的结构重质化是油浆抗老化性能差的主要原因;油浆经过改性后黏度小幅上升且在老化后保持稳定。改性反应能有效降低油浆中芳香组分的反应活性,使油浆抗老化性显著提高,同时又确保了其轻质组分的稳定。