化学-海因酶法制备光学纯D-茶氨酸

建立了化学-海因酶法制备光学纯D-茶氨酸的新方法.采用氰酸盐和L-谷氨酸关环制备D,L-羧乙基海因,与乙胺进行侧链衍生后得到酶转化底物N-乙基海因丙酰胺;进而采用D-海因酶催化水解得到N-氨甲酰-D-茶氨酸,经亚硝酸水解最终得到标题化合物.总收率达55％.对海因酶催化和亚硝酸水解过程条件进行了优化.     

甘氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物法不对称合成3-甲基谷氨酸

采用甘氨酸席夫碱Ni(II)配合物法合成(2S,3S)-3-甲基谷氨酸及(2R,3R).3.甲基谷氨酸.S-2-N-(N'-苄基-S-脯氨酰)-氨基二苯甲酮-镍(II)-甘氨酸(BPB-Ni(II)-Gly)复合物在碱性条件下,与巴豆酸甲酯发生Michael加成反应.得到两种构型(2S,3S)、(2R,3R)甘氨酸席夫...     

葡萄糖二酸的生物炼制及应用研究进展

葡萄糖二酸是含有多羟基的二元酸,广泛来源于葡萄糖基物质,可用于可降解聚合物、药物和食品等产品的制备。本文介绍了硝酸氧化、TEMPO氧化等化学法和生物法制备葡萄糖二酸的原理和方法,并综述了其在抗癌及显像剂药物、聚合物等方面的应用。     

盐碱滩涂菊芋菊糖的提取纯化及其聚合度分布

对来自江苏盐城盐碱滩涂上生长的菊芋中菊糖的提取纯化与聚合度分布进行研究。经过菊芋成分分析可知,来自盐碱滩涂的菊芋灰分含量较高;通过考察不同提取条件,确定最优提取条件为90℃水浴、料液比(g/mL)1:15、提取时间40min、提取两次后提取率可达89.56%。与传统的磷酸-石灰乳法纯化相比,采用截留分子质量为10kD的有机膜可去除大分子蛋白质及果胶,蛋白质去除率及菊糖得率分别提高了27.12%和13.41%。采用不同截留分子质量的超滤膜对提取液中菊糖的聚合度分布进行分析,其聚合度主要分布在16～60之间,占总菊糖成分的76.1%。确定了活性炭脱色的最佳条件为活性炭用量5g/L、60℃脱色20min,脱色率达92.87%,菊糖得率91.63%。超滤纯化方法简便、快速,大大减少了纯化工序,便于工业化应用。     

5-取代-1-乙酰基-2-硫代海因衍生物的微波快速合成

微波辐射下,硫氰酸铵与a-氨基酸在乙酸酐和冰乙酸的混合溶剂中反应,快速合成了9种5-取代-1-乙酰基-2-硫代海因衍生物. 探讨了微波反应时间、微波反应温度、硫氰酸铵用量及乙酸酐用量对产率的影响,得到了最佳反应条件：a-氨基酸用量10 mmol,硫氰酸铵用量16 mmol,乙酸酐用量9 mL(冰乙酸用量1 mL),微波反应温度100℃,微波反应时间2 min. 与常规加热法相比,反应时间由30 min缩短到2 min,产率由55.2%~79.5%提高到85.0%~93.0%. 产物结构经1H-NMR, IR和元素分析验证.     

对羧基苯乙酸的酯化过程及其动力学研究

对羧基苯乙酸的两个羧基活性不同,对位羧基由于苯环的共轭作用,其酯化活性较低。本研究以对羧基苯乙酸为原料,分别在HD-8强酸性阳离子树脂与浓硫酸催化下制备对羧基苯乙酸甲(乙)酯与对甲(乙)氧羰基苯乙酸甲(乙)酯,收率分别为85.4%(85.7%)与84.1%(88.1%);优化了制备对乙氧羰基苯乙酸乙酯的反应条件;并对浓硫酸催化下的酯化过程做了动力学研究,测得1位羧基的活化能Ea1为57.53 kJ/mol,4位羧基活化能Ea2为131.54 kJ/mol。     

谷氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物法合成L-茶氨酸

采用谷氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物法合成L-茶氨酸.手性助剂——2-[N-(N′-苄基)-脯氨酰]-氨基-二苯甲酮(BPB)、六水合氯化镍和L-谷氨酸反应,将谷氨酸的α-羧基和氨基进行同时保护,得到谷氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物;通过接肽试剂与乙胺盐酸盐反应,得到茶氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物,经酸水解后离交分离,获得L-茶氨酸,3步反应总收率为70%.手性辅基BPB可回收,回收率超过90%.中间产物和终产物的结构经由 ~1HNMR、HRMS和旋光表征.     

N-取代吲哚-3-甲醇的合成

首先由吲哚、三氯氧磷和N,N-二甲基甲酰胺通过Vilsmeier-Haack反应合成吲哚-3-甲醛,产率为97%;进而选择二甲亚砜-氢氧化钠反应体系,室温下由碘甲烷、烯丙基溴、溴化苄和甲苯-4-磺酰氯分别对吲哚-3-甲醛进行N-取代,合成4种N-取代吲哚-3-甲醛——N-甲基吲哚-3-甲醛、N-烯丙基吲哚-3-甲醛、N-苄基吲哚-3-甲醛和N-对甲苯磺酰基吲哚-3-甲醛,产率分别为89%、95%、83%和81%;最后选择硼氢化钠为还原剂,室温下通过还原反应合成吲哚-3-甲醇以及4种N-取代吲哚-3-甲醇——N-甲基吲哚-3-甲醇、N-烯丙基吲哚-3-甲醇、N-苄基吲哚-3-甲醇和N-对甲苯磺酰基吲哚-3-甲醇,产率分别为80%、90%、81%、63%和53%。中间产物及终产物的结构经由1HNMR、IR和元素分析证实。     

甘氨酸席夫碱(Ni)配合物法不对称合成2S,7S-二氨基辛二酸

以S-2-N-(N′-苄基-S-脯氨酰)-氨基二苯甲酮-镍(Ⅱ)-甘氨酸(BPB-Ni(Ⅱ)-Gly)复合物为手性助剂,与1,4-二溴丁烷反应制备了标题化合物.探讨了反应时间以及反应物配比对反应产率影响,确定了最佳反应条件:BPB-Ni(Ⅱ)-Gly复合物与1,4-二溴丁烷的物质的量比为1∶0.5,反应时间为10 min.2S,7S-二氨基辛二酸的总产率为63%.同时用核磁共振、高分辨质谱及旋光技术对产物进行了表征.