济南市食品中短、中链氯化石蜡的污染特征及摄入风险评估

为了解济南市市场中短链氯化石蜡(C_10-13, short-chain chlorinated paraffins, SCCPs) 与中链氯化石蜡(C_14-17, medium-chain chlorinated paraffins, MCCPs)在食品中的分布现状与摄入风险,于2020年在济南市采集了82种不同类别食品样品,采用氯强化大气压化学电离源-四级杆飞行时间质谱检测方法分析。结果表明：食品样本中SCCPs湿重含量范围是5.3~2 483.2 ng/g;MCCPs湿重含量范围是4.6~605.1 ng/g;花生油SCCPs平均湿重含量最高,为2 115.5 ng/g;苦瓜SCCPs平均湿重含量最低,为5.7 ng/g;豆油MCCPs平均湿重含量最高,为605.5 ng/g;白菜MCCPs平均湿重含量最低,为6.2 ng/g;SCCPs的每日摄入量(estimated daily intake,EDI)在主食类食品中最高, 为2619.2 ng/(kg ·d),在水产类食品中最低,为17.7 ng/(kg ·d);MCCPs的EDI在主食类食品中最高,为2 117.6 ng/(kg ·d),在水产类食品中最低为12.1 ng/(kg ·d);济南市居民SCCPs、MCCPs的危害系数(hazard quotients,HQ)分别为0.022~0.067和0.017~0.047,HQ＜1说明暴露风险较低。本研究为评估济南市人群暴露于CPs的风险提供了参考数据。     

液相色谱法测定环境中醛酮类化合物定量方法探讨

建立了利用2,4-二硝基苯肼(2,4-DNPH)衍生,液相色谱/紫外检测器检测(HPLC/UV),工作曲线法测定水和土壤中醛酮类化合物的定量方法。比较了标准曲线法(包括衍生标准曲线法)、工作曲线法和标准加入法的测定结果。结果发现,在30～1.50×103μg/L范围内各曲线线性相关系数均大于0.990,标准曲线法线性最好,均大于0.999 9;标准曲线法、工作曲线法、标准加入法对实际样品加标测定的回收率分别为47.5%～92.6%、82.6%～105%、91.0%～103%。使用建立的工作曲线法对实际加标样品测定,结果发现检测范围、准确度、精密度、检出限等结果良好。     

羰基化合物腙衍生物的高分辨质谱碎裂行为

采用高效液相色谱-电喷雾-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法（HPLC-ESI-Q-Orbitrap MS）分析25种醛酮类羰基化合物（CC）与2,4-二硝基苯肼（DNPH）衍生后生成的腙衍生物的质谱裂解规律。以平行反应监测（PRM）方式获得母离子和碎片离子信息,并建立质谱库;以全扫描/数据依赖二级子离子扫描 (Full MS/dd-MS²) 方式获得的母离子峰面积进行定量,以保留时间、母离子和子离子精确质量数进行定性筛查。在ESI^-模式下,CC-DNPH衍生物形成［M-H］^-准分子离子,并进一步碎裂形成m/z 76、122、181、163、152等碎片离子,根据碎片离子精确质量数确定化合物结构并解析质谱裂解规律,同时比较了饱和脂肪醛、不饱和脂肪醛、芳香醛、酮等化合物的裂解特征。应用本方法筛查分析天津市5个环境空气样品,其中24种现有标物对应目标物为阳性,平均浓度在0.006~4.45 μg/m³之间,根据裂解规律、母离子和子离子精确质量,扩展筛查出其他12种可能存在的羰基化合物,其半定量浓度在0.007~4.18 μg/m³之间。本研究可为小分子化合物的质谱裂解规律研究提供借鉴。