1—苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5-对铒(111)及铥(111)萃取的溶剂效应

本文用斜率法研究了1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基吡唑酮—5(HPMBP,HA)从硝酸介质中萃取铒(Ⅱ)及铥(Ⅲ)的溶剂效应,萃取平衡可表示如下: Ln~(3+)+3(HA)_0=(LnA_3)_0+3H~+ 实验测定了在两种溶剂(1、2—二氯乙烷、氯苯)中,有机相萃合物的生成常数logβ°_(300),并以Hildebrand正规溶液理论为基础求出logβ°_(300)半径经验公式: 对ErA_3:logβ°_(300)=log(1000d/M)-0.47(9.65-δ)~2+16.95 对TmA_3:logβ°_(300)=log(1000d/M)-0.47(9.73-δ)~2+17.27 式中:d、M及δ分别表示有机溶剂的密度、摩尔质量及溶解度参数,由半经验公式计算出的logβ°_(300)理论值与实验值基本符合。     

硫氰酸根离子对协萃机理的影响(HPMBP 和 TOA 协同萃取镨(Ⅲ)和钕(Ⅲ))

本文研究了用一个酸性萃取剂HPMBP 与一个液体离子交换剂三辛胺(TOA)硫氰酸盐HTOA~+SCN~-体系协同萃取稀土元素镨(Ⅲ)和钕(Ⅲ),旨在探索其协同萃取机理。在以甲苯为溶剂,水相用醋酸钠(NaAc)维持离子强度0. 1,PH 在4左右条件下,用斜率法及萃合物的结构分析证明协萃机理为离子交换机理。萃取平衡如下:Ln~(3+)+4(HA)_0+(HTOA~+SCN~-)_1■(HTOA~+LnA_4~-)_0+4H~++SCN~-Ln~(3+)=Pr~(3+)或Nd~(3+),下标~1_0~1指示有机相中物种,无下标指示水相中物种。     

HPMBP与Phen衍生物对稀土的协同萃取研究

本文研究了1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基吡唑酮—5(HPMBP,HA)与1,10—菲咯啉(phen)及其衍生物(2,9—二甲基1,10—菲咯啉,DMphen;4,7—二苯基1,10—菲咯啉Bathophen的氧仿溶液对轻重稀土(Pr,Nd,Ho,Er)的协同萃取,用斜率法确定了各萃合物的组成均为REA_3B,(B代表phen或其衍生物)并求出了各稀土离子的协萃平衡常数Kse。结果说明,HPMBP与phen类双齿含氮中性萃取剂对稀土均有较强的协萃效应,但phen上取代基不同,协萃效果也不同,无论是轻或重稀土,其Kse均是Bathophen>phen>DMphen.Bathophen(下面用Bphen表示)的Kse要比phen的大4—10倍,而DMphen的则要比phen的小2—4个数量级。前者是由于增大了萃合物的共轭平面,所以稳定性增加,后者则是受空间位阻的影响,稳定性减小。用饱和萃取法制得了Ho·A_3·Bphen,元素分析结果,萃合物符合HoA_3·phen组成。同时测定了该萃合物的紫外、红外光谱。     

HPMBP与P507对稀土元素协同萃取的溶剂效应

本文系统地研究了由1—苯基—3—甲基—4—笨甲酰基吡唑酮—5(HPMBP,HA)与2—乙基已基磷酸单2—乙基己基酯(P507,HL)所构成的AA类协萃体系在硝酸介质中以苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳为溶剂时对镨(Ⅲ)、钕(Ⅲ)、铒(Ⅲ)、铥(Ⅲ)协同萃取时的溶剂效应。用斜率法分别测定了在上述四种溶剂中萃合物的组成;计算了萃取平衡常数;并根据正规溶液理论推算出镨、钕、饵,铥萃合物的溶解度参数;以及在不同有机溶剂中计算萃取平衡常数的半经验公式。从半经验公式中计算出的理论值与实验值基本符合,证明正规溶液理论对本体系是适用的。     

用杂醇油代替正,异戊醇作萃取剂萃取磷酸的试验（一）

本文研究了用正、异戊醇混合物从盐酸分解磷矿石萃取磷酸的试验。发现磷酸分配比随正戊醇比例增大而略有增加,但单纯用正戊醇或异戊醇萃取铁的分配比远低于正、异戊醇混合物。我们用工业副产品杂醇油进行萃取,其萃取能力与正、异戊醇混合物相近。因此,可初步认为,用杂醇油代替戊醇混合物萃取磷酸是大有希望的。     

1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基吡唑酮—5与1,10—菲绕啉对谱(111)及钕(111)协同萃取的溶剂效应

本文用两相滴定法及斜率法研究了1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基吡唑酮—5(HPMBP,HA)及1,10菲绕啉(Phen,B)在四种惰性溶剂中的体系分别从硝酸介质中对错(111)及钕(111)协同萃取的溶剂效应。发现在有机组中(用下标0表示)协萃反应可用下式表示: (LnA_3HA)_0+(B)_0=(LnA_3B)0+(HA)_0 在正规溶液理论基础上,实验侧定和理论计算了在四种溶剂中的协萃平衡常数k_8~x。对     

固—液萃取法研究p507在石蜡相中对烯土元素的萃取

本文用固一液萃取法研究了P507在石蜡中对烯土元素的萃取行为。由斜率法确定了萃取机理,进一步用饱和容量法确定了萃合物的组成;从石蜡相中制得了胶冻状的萃合物,通过红外光谱讨论了萃合物中的键合情况;算出了15个烯土元素的萃取平衡常数K_(ex),各logK_(ex)和PH值(E=50％时)与原子序数间存在着明显的“四分组效应”。测得相邻元素间的平均分     

1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基吡唑酮—5与三辛胺协同萃取镨(Ⅲ)及钕(Ⅲ)

本文研究用一个酸性螯合草取剂HPMBP(HA)与一个液体离子交换剂三辛胺高氟酸盐HTOA~+,ClO_4~-体系协同萃取稀土元素Pr(111)及Nd(111),旨在探索其协萃机理以及此体系能否用于稀土分离。在以甲苯为溶剂水相用Na(H)ClO_4维持离子强度为0.1、pH=4条件下,用斜率法证明协萃平衡如下: 用HPMBP单独车取镨、钕时,分离系数β_(Nd/Pr)等于1.175,而协同萃取时则增大至1.45。     

PMBP与1,10—菲绕啉对烯土离子的协同萃取

本文研究了1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基吡唑酮—(PMBP,HA)及1,10—菲绕啉(B)从高氯酸及醋酸钠构成的缓冲溶液中(PH14,μ=0.1),对全部烯土离子(包括Y~(3+),不包括Pm~(3+))的协同萃取。此体系可表示为Ln~(3+)(10~(-4)M)/HClO_4,NaAc(μ=0.1)/PMBP—Phen—ChCl_3。用斜率法确定协萃合物组成为LnA_3B,并求出各烯土离子的协萃平衡常数logK_(s.e.), 以logk_(s.e.)对原子序数Z作图,表现出四分组效应。相邻烯土之间以