SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF 2 PYRIDYL LANTHANIDE DICHLORIDES

为了研究含杂原子的芳基配体对稀土氯化物的稳定作用，选用２－吡啶基为配体，用三氯稀土与吡啶锂盐反应，加入ｔｍｅｄ作为Ｌｅｗｉｓ碱配位满足稀土高配位数，合成了一系列未见报道的吡啶基稀土二氯化物Ｃ５Ｈ４ＮＬｎＣｌ２·ｔｍｅｄ［Ｌｎ＝Ｈｏ（１）、Ｄｙ（２）、Ｔｂ（３）、Ｎｄ（４）、Ｐｒ（５）］．并通过元素分析、红外光谱和质谱对合成的化合物进行了表征     

Nd·(η~5-C_5H_5)_3·OC_4H_6的晶体结构

用X射线晶体结构分析方法测定了分子Nd·(η~5-C_5H_5)_3·OC_4H_6的晶体结构。晶体属于单斜晶系,空间群为P2_1/n,晶胞参数α=8.429(9)(?)、b=24.637(9)(?)、c=8.276(4)(?),β=101.52(5)°,Z=4,V=1683.8(?)~3,Dc=1.61g/cm~3,F(0,0,0)=812。用重原子方法确定结构并使用最小二乘法对1728个独立可观察行射点进行修正得到R=0.038,结果表明Nd—C(η~5)的平均键长是2.766(?)。整个分子可以用一个四面体描述,这个四面体是以三个碳五员环的中心和一个氧原子分别为顶点而形成的,Nd原子处于中心     

三茂、二茂一氯及一茂二氯稀土金属有机化合物的一步合成

本文介绍了一种合成含茂基稀土金属有机化合物新方法—一步法,该方法具有操作简便,产率和纯度高等优点,可用于所有无低价态稀土元素的三茂、二茂一氯及一茂二氯化合物合成。     

混配型茂基稀土氯化物Ln(C5H5)(C5H4CH3)Cl(Ln=Y, Gd, Er, Yb)的合成和结构研究

三氯化稀土依次与等摩尔的甲基环戊二烯基钠和环戊二烯基钠在四氢呋喃(THF)中反应，合成了4个新的混配型茂基稀土氯化物Ln(C5H5)(C5H4CH3)Cl[Ln=Y(1)，Gd(2)，Er(3)，Yb(4)]，在THF中加热回流，环戊二烯能质解化合物4的甲基环戊二烯基配体，得到同环配合物Yb(C5H5)2Cl(5)，所有这些化合物都经过了元素分析、红外和质谱表征，其中配合物2和5的结构还得到单晶X射线分析确证。     

二茂一氯钬的热分解反应性研究和分解产物的晶体结构

近年来,随着稀土有机化学的迅速发展,有关稀土有机配合物的热分解反应性研究也越来越引起人们更大兴趣.通过热分解反应研究,已相继发现了多种新反应,如歧化反应、β-H消去反应等等,并由此得到许多新型稀土有机配合物,但是类似过渡金属含茂基配合物热解时会导致芳香性茂环上C—H键断裂,形成金属茂聚合物的一系列反应,迄今还未见报道.为了更系统地、全面地研究稀土有机配合物性质,寻找新反应,我们研究了Cp_2HoCl的热分解     

人结肠癌细胞裸鼠肝转移模型的建立及其生物学特性

用人结肠癌(human colonic cancer,HCC)体外培养细胞移植于裸鼠脾脏内,建立了一个可靠且可复制的HCC细胞裸鼠肝转移模型。所有裸鼠(12只)均发生肝转移,其中2只(17％)伴有胰腺转移。每只裸鼠的肝脏表面均可见到多发性转移瘤,瘤结节数目与脾脏内移植的HCC细胞量有关,1×10~6细胞:平均60个以上;1×10~5细胞:平均12.67个;1×10~4细胞:平均8.33个。三种不同浓度HCC细胞所致的肝转移瘤数目比较,均有显著差异(P<0.05);瘤结节大小不等,最大的直径8mm。肝转移瘤病理组织学结构与原始人结肠癌细胞的形态特征相似,且仍具有分泌CEA的能力。该HCC细胞裸鼠肝转移模型的成功建立,为进一步开展结直肠癌肝转移治疗方法及结直肠癌根治术后肝转移预防方法的研究提供了有用的工具。     

双核钇吡唑基配合物的合成及Me2SiO插入Y—N键反应

3, 5-二甲基吡唑(HPzMe₂)在THF溶液中和(C₅H₅)₃Y反应,制得了双核钇配合物[(C₅H₅)- Y(η ²-PzMe₂)(μ -PzMe₂)]₂ (Ⅰ)和[Y(η ²-PzMe₂)₂(μ -PzMe₂)(μ -THF)]₂ (Ⅱ), 后者揭示了一种合成三吡唑基稀土化合物的新方法. 化合物Ⅱ的X射线单晶衍射分析显示, 该晶体属三斜晶系, 空间群PI, 晶胞参数: a = 1.079 8(1) nm, b = 1.081 8(1) nm, c = 1.131 3(1) nm, α = 76.914(2) °, β = 68.940(2) °, γ = 60.510(2) °, V = 1.071 5(2) nm³, Z = 1. 最后的一致性因子 R = 0.044 5. 研究表明, 由于四重桥结构的位阻太大, Me₂SiO只能单插入化合物Ⅰ中的Ln—N(桥)键,生成[(C₅H₅)Y- (η ²-PzMe₂) (μ -OSiMe₂PzMe₂)]₂ (Ⅲ), 但不能插入化合物Ⅱ中的Ln?/FONT>N (桥)键.     

基础教育平台中的《普通化学实验》

复旦大学从2002年秋开始全面推行学分制建设,进行了本科教学的大规模改革,实行理科、医科、文科等平台教学,以培养具有较宽泛知识基础、较全面文化素质的学生.<普通化学实验>课程列入了基础教育平台,由原"专业教育"转向理科、医科平台的"基础教育".新的<普通化学实验>注重以科学性、基础性为前提,考虑内容的趣味性、实用性,贯穿以化学实验基本操作技能的训练,精选实验内容,改革教学方法,努力保证教学质量,获得初步成效.     

双核钇吡唑基配合物的合成及Me2SiO插入Y--N键反应

３,５－二甲基吡唑（ＨＰｚＭｅ２）在ＴＨＦ溶液中和（Ｃ５Ｈ５）３Ｙ反应,制得了双核钇配合物「（Ｃ５Ｈ５）－Ｙ（η＾２－ＰｚＭｅ２）（μ－ＰｚＭｅ２）」２（Ⅰ）和「ＹＹ（η＾２－ＰｚＭｅ２）２（μ－ＰｚＭｅ２）（μ－ＴＨＦ）」２（Ⅱ）,后者揭示了一种合成三吡唑基稀土化合物的新方法。化合物Ⅱ的Ｘ射线单晶衍射分析显示,该晶体属三斜晶系,空间群Ｐ１＾－,晶胞参数：ａ＝１．０７９８（１）ｎｍ,ｂ＝１．０８１