N,N-二甲基羟胺的合成及表征

N,N-二甲基羟胺(DMHAN)是一类羟胺二取代衍生物,它能够快速地将Pu(Ⅳ)还原成不易被TBP萃取的Pu(Ⅲ),以实现铀钚分离。所以DMHAN有可能作为无盐还原剂应用在核电站乏燃料后处理流程,从而对后处理流程作出重大的改进。本文分别使用N,N-二甲基乙胺、N,N-二甲基异丙胺、N,N-二甲基环己胺3种叔胺为原料,得到相应的氧化叔胺。中间产物不必分离纯化,直接热解,“一锅法”合成了N,N-二甲基羟胺。3种叔胺中,以N,N-二甲基环己胺为原料的方法总产率最高,达到83%。     

EM>N/EM>，EM>N-/EM>二乙基

研究了N,N-二乙基羟胺(DEHA)水溶液辐解产生的气态烃。当DEHA浓度为0.1~0.5 mol/L,剂量为10~1 000 kGy时,甲烷、乙烷、丙烷和正丁烷的体积分数随剂量的增加而增加,但随DEHA浓度的增加而减少。乙烯和丙烯的体积分数随DEHA浓度的增加而增大,它们与剂量的关系与DEHA浓度有关。     

N，N-二乙基羟胺与Np(Ⅵ)氧化还原反应动力学研究

研究了ＮＨＯ３介质中，Ｎ，Ｎ－二乙基羟胺还原Ｎｐ（Ⅵ）的动力学性能和行为。通过考究还原剂浓度和酸度等条件对Ｎｐ（Ⅵ）动力学过程的影响，确定了反应的动力学速率主程为－ｄｃ（Ｎｐ（     

我国乏燃料后处理研究十年进展

本文概述了我国乏燃料后处理科学研究十年来的进展。内容包括:动力堆燃料元件的水法后处理流程工艺,工艺过程的“无盐”化,铀、镎、钚的过程化学,锆、铌、钌的过程化学,TBP萃取剂辐射化学,亚砜萃取剂和数学模型的应用。     

铀酰离子光化学研究(Ⅱ)——A_r~+激光对肼体系 U(Ⅵ)—U(Ⅳ)的光化学还原

硝酸介质中对U(Ⅵ)的光化学还原,选用肼为光还原剂兼有使还原生成的U(Ⅳ)稳定的特点。本报告以氩离子激光器4880激光照射UO_2(NO_3)_2—N_2H_5·NO_3—HNO_3溶液体系,研究了U(Ⅵ)—U(Ⅳ)的光化还原作用。实验测出光还原产生U(Ⅳ)和消耗肼的克分子比例关系R,当[HNO_3]≤2M 时,R～2。讨论了体系温度、肼浓度、铀酰离子浓度及硝酸浓度对光化还原U(Ⅵ)—U(Ⅳ)量子产额φ的影响。结果指出,随体系温度上升,φ和U(Ⅳ)生成速率 v 均逐渐提高。当[N_2H_5·NO_3]<0.5M 时,随[N_2H_5·NO_3]上升,φ提高很快,此时 lg v～1g[N_2H_5·NO_3]的关系曲线呈斜率为0.5的直线。与乙醇体系的结果不同的是,[N_2H_5·NO_3]达到4M     

铀酰离子光化学研究——(Ⅲ)Ar~ 激光对甲酸体系U(Ⅵ)的光化学还原

用Ar~ 激光器的4880A作光源,研究了各种因素对光化学还原U(Ⅵ)的量子产额Φ的影响。当[U(Ⅵ)=0.05M,[HCOOH]<3M,Φ随[HCOOH]增大而增大;[HCOOH]>3M,Φ趋近于0.47;[HCOOH]<0.01M,Φ很小。但I_f~0/I_f与[HCOOH]呈线性关系,K_(sv)=388M~(-1),表明HCOOH对UO_2~(2 )荧光有强烈的物理猝灭作用。当[U(Ⅵ)]=0.05M,并维持[HCOOH]/[NaCOOH]=5,Φ随[NaCOOH]增大而增大,并趋近于0.5。同时     

N,N-二甲基羟胺对Pu(Ⅳ)的还原反萃和相应的计算机模型

研究了N,N-二甲基羟胺(DMHAN)的HNO3溶液对30%TBP/煤油中Pu(Ⅳ)的还原反萃行为,考察了N,N-二甲基羟胺浓度、HNO3浓度、温度以及两相接触时间对Pu(Ⅳ)反萃率的影响.结果表明:延长相接触时间能显著提高钚的反萃率;增加HNO3浓度、加大DMHAN的用量、升高温度均能加快钚的反萃速率,但当相接触时间超出一定范围时,这些因素都不能显著增加钚的反萃率.编写了DMHAN单级反萃Pu(Ⅳ)的计算机模拟程序,程序计算值与实验值在一定范围内符合良好.     

Pu(IV)光化学行为研究

本文研究了H~+、NO_3~-对在μ=3的Pu(Ⅳ)高氯酸溶液中的光化学行为的影响。证明NO_3~-对光氧化有较大的影响。在63℃和μ=3时,对Pu(Ⅳ)的热歧化与歧化过程中紫外光的作用进行了比较,结果表明紫外光照射有利于歧化反应的进行,其反应浓度商比避光时在〔H~+〕为1.0、1.5、2.0和3.0mol/L时分别为2.2×01~2;4.15×10~2;1.98×10~2和3.16×10~2倍。 研究了甲醇、乙醇、UO_2~(2+)和Fe(3+)对Pu(Ⅳ)在HNO_3溶液中光化学行为的影响。发现Fe~(3+)的加入可使Pu(Ⅵ)量显著减少,当〔Fe~(3+)〕≥0.038mol/L时,可使Pu(Ⅵ)的生成量由>80％降低到<10％。对Fe~(3+)抑制Pu(Ⅵ)生成的机理进行了初步探讨。     

U0_2(NO_3)_2-TBP体系的光化学研究

用Ar~+激光器的488nm单色光研究了UO_2(NO_3)_2-30％TBP-煤油体系中U(Ⅵ)的光化学行为。实验表明:光照后TBP有机相内含有还原生成的U(Ⅳ)和TBP的主要降解产物DBP和丁醛;生成U(Ⅳ)的量子产额与酸度、温度、TBP浓度有关。光照合0.1mol/l U(Ⅵ),0.2mol/l HNO_3的30％TBP-煤油溶液时U(Ⅳ)的量子产额为0.18。温度大于30℃光照时,会产生显著量的亚硝酸。亚硝酸的生成量与光照功率和U(Ⅵ)的浓度成正比,当酸度大于0.1mol/l时,其量随酸度增加而减少。还初步探讨了U(Ⅵ)在TBP中光化还原的机理。