合成直链烷基苯的锆磷铝固体酸催化剂 I.催化剂合成及其影响因素

合成了一系列用于苯与直链烯烃烷基化反应的含有杂原子的磷铝分子筛固体酸催化剂 (MeZrAPO 5 ) ,同晶取代磷铝分子筛骨架中磷和铝的杂原子包括锆和至少一种选自硅、硼、镓、锗、铁、镁、锡等的元素。考察了晶化温度、晶化时间、杂原子种类、铝源等因素对催化剂合成的影响 ,探索了合成样品中模板剂脱除的最佳条件。结果表明 ,晶化温度高于 15 0℃、n(TEA) /n(Al2 O3 )≥ 1 5以及加入Zr原子都有利于直接生成MeZrAPO 5晶相 ;用小晶粒和高结晶度的铝源合成时 ,分子筛的结晶度高。     

甘油三乙酸酯超临界酯交换反应及其动力学研究

研究了在超临界条件下甘油三乙酸酯与甲醇或乙醇的酯交换反应,分别考察了超临界状态下醇油摩尔比和温度对反应的影响。实验结果表明,甲醇或乙醇与甘油三乙酸酯的摩尔比为14、反应温度为350℃、反应时间为20m in时,乙酸甲酯或乙酸乙酯的收率分别达100%和60%。对超临界状态下动力学的研究结果表明,甘油三乙酸酯与甲醇或乙醇的酯交换反应为拟一级反应,在相同的反应条件下,采用甲醇时酯交换反应速率比用乙醇时快,相应的甘油三乙酸酯的转化率也高;甘油三乙酸酯在超临界甲醇或乙醇中酯交换反应的表观活化能分别为58.7 kJ/mol和75.1 kJ/mol,甘油三乙酸酯与甲醇酯交换反应的活化能低于与乙醇酯交换反应的活化能,表明碳链短的醇更易进行酯交换反应。     

固体酸的酸性和结构对苯与乙烯烷基化的影响

在搅拌高压釜中,研究了纯磷钨酸、负载磷钨酸、工业Y-分子筛、工业β-分子筛和纳米β-分子筛5种固体酸催化剂进行苯与乙烯的液相烷基化反应的催化活性和反应选择性。实验结果表明,固体酸催化剂的烷基化反应活性高低主要取决于表面酸强度和酸量;乙苯的选择性主要取决于催化剂的孔道结构;乙基化的选择性则与催化剂的表面酸强度、酸性中心位置和孔道结构等因素有关。     

镍基均相络合催化剂苯加氢反应动力学研究

采用工业上应用较成功的HC-402-2型镍基均相Z iegler型络合催化剂,在排除扩散影响的条件下,研究了苯均相催化加氢制环己烷的反应动力学。在反应温度150~210℃、总压1.0~2.4MPa的范围内,考察了反应温度、氢分压和苯浓度对反应速率的影响。实验结果表明,苯加氢均相催化反应对苯浓度的反应级数为零级,对氢分压的反应级数为一级,反应活化能为36 435.27 J/mol。经检验,该动力学模型的相关系数大于0.9,模型合理,能够描述实际反应过程。     

HRP-12型负载杂多酸催化剂的失活原因及预防措施

采用XRD、NMR、IR、MS等手段对长链烷基苯合成中失活负载型杂多酸催化剂进行了表征,结果表明,催化剂的失活主要是由于表面结焦引起的,原料中的双烯、烷基芳烃杂质以及反应生成的副产物重烷基苯是引起催化剂结焦的主要原因,对原料进行脱双烯和脱芳烃精制、提高苯烯比以及用苯洗涤催化剂等措施能够有效抑制催化剂的失活。     

钛硅分子筛催化环己酮氨肟化反应过程--本征动力学

对钛硅分子筛(HTS)催化环己酮氨肟化反应本征动力学进行了研究。利用经验方程拟合了试验数据，并采用Marquardt算法对经验方程的参数进行确定，获得了不同试验条件下的反应初速率，然后再用高斯-牛顿法对本征动力学模型进行了参数估计，得出了氨肟化反应以及该反应体系中H2O2分解的本征动力学。并对该模型进行了残差分析和F检验，对氨肟化反应和H2O2分解的动力学模型的计算值与试验值进行了比较，获得相对误差绝对值的平均值分别为5．21％和6．25％。表明该模型能真实反映HTS催化环己酮氨肟化的反应特性，是合理可靠的，能为进一步的过程开发与工程设计提供一些理论上的指导和设计上的依据；而H2O2分解副反应动力学模型仅适用于该反应体系。     

负载贵金属的层柱分子筛比表面积研究

采用两种矿产钙质蒙脱土为原料制备了两种层柱分子筛（Ａｌ－ＣＬＭ和Ａｌ－ＣＬＢ）。首先考察了焙烧温度对其比表面积的影响，结果发现在３００～５００℃范围内，随着焙烧温度的提高，层柱分子筛的比表面积逐渐增大，６００℃以后比表面积迅速下降；对负载贵金属Ｐｔ或Ｐｄ后其比表面积变化情况的研究表明，不论是Ａｌ－ＣＬＭ还是Ａｌ－ＣＬＢ，负载金属后比表面积均下降，且负载Ｐｔ后比表面积下降均比负载Ｐｄ后比表面积下降得多；在Ｐｔ／Ａｌ－ＣＬＭ比表面积因浸渍液的不同而引起的比表面积变化的研究中，发现用酸性较强的浸渍液（Ｈ２ＰｔＣｌ６·６Ｈ２Ｏ）比用酸性较弱的浸渍液（Ｐｔ（ＮＨ３）４Ｃｌ２）所引起的比表面积下降得多，最后在Ｐｔ（Ｐｄ）／Ａｌ－ＣＬＭ和Ｐｔ（Ｐｄ）／Ａｌ－ＣＬＢ的苯加氢反应中发现苯转化率随着比表面积的增大而上升。     

中国发展生物柴油产业的机遇与对策——从长远看，利用取之不尽、用之不竭的可再生资源将会逐步兴起

近年来石油价格飙升推动了世界生物柴油产业的发展，包括对生物柴油激励政策的制订和强制使用、生物柴油产量迅速增长、新生物柴油厂建设风起云涌和生产生物柴油新工艺的不断出现等。     

催化裂解制取气体烯烃

催化裂解是以生产气体烯烃特别是丙烯为目的而发展的新工艺。本工艺可适用于加工多种原料,尤其适合于石蜡基原料。以大庆减压馏分油为原料时,气体烯烃产率可达41m%,其中丙烯为21m%。