一类核苷类似物关键中间体的合成

对一类核苷类似物的关键中间体———(4R,5R) 4 (N 甲基羟氨基) 5 [(叔丁基二苯基硅烷基)氧甲基] 3,4 二氢 2(5H) 呋喃酮的合成进行了研究。以L 抗坏血酸为原料,经Pd/C催化加氢和缩酮保护,生成5,6 O 异亚丙基 L 古洛糖酸 1,4 内酯,产率74 3%。该内酯经NaIO4氧化、Wittig反应、水解成环和柱色谱分离,得(R) (+) 5 羟甲基 2 (5H) 呋喃酮,产率43 0%。最后该呋喃酮再经硅烷保护和羟胺Michael加成,即得到目标化合物。这7步反应的总产率27 9%。     

1-[(4-氯苯基)苯甲基]哌嗪的合成

1-[(4-氯苯基)苯甲基]哌嗪是合成盐酸西替利嗪的重要中间体,其是以4-氯二苯甲酮为起始原料,通过锌粉还原,溴化,最后与无水哌嗪反应而制得,实验确定的最佳反应条件:还原剂锌粉与4-氯二苯甲酮的物质的量比为2.5,溴化反应温度为75~80℃,取代反应温度为80~85℃;产品合成总收率为71.2%,纯度为98.7%。该合成路线原料价廉易得,适合工业化生产。     

对氨基三氟甲苯合成工艺的进展

本文对重要的医药、农药中间体 ,即对氨基三氟甲苯的主要合成工艺进行了评述 ,其中着重评述了对氯三氟甲苯的氨解 ,对三卤甲基苯异腈或N -对三卤甲基苯基卤代酰胺的氟解 ,以及苯胺的三氟甲基化三种主要的合成工艺     

二苯基乙醛的合成

以二苯甲酮和氯乙酸乙酯为起始原料,通过3步反应制得二苯基乙醛：首先,二苯甲酮与氯乙酸乙酯在氢化钠作用下,反应温度〈20℃,制得3,3-二苯基-2,3-环氧丙酸乙酯;然后,在甲醇钠作用下,反应温度〈20℃水解制得3,3-二苯基-2,3-环氧丙酸钠;最后,在盐酸水溶液中回流脱羧制得二苯基乙醛。3步反应总收率为83.1%。     

一种钯配体化合物的合成

以2-萘胺为原料在氯化铜的作用下经过氧化偶联重排,得到1,1′-联萘-2,2′-二胺,然后依次经过重氮化、溴代和甲基化,得到2′-溴-2-N,N-二甲基-1,1′-联萘胺,收率49.7%。该联萘化合物在正丁基锂作用下,与二叔丁基氯化膦反应,得到最终的目标化合物,收率66.9%。4步反应的总收率33.3%。     

N-(6-氯-4-甲硫基-1-羰基异色烷-5-基)-三氟乙酰胺的合成

对一种吲哚化合物的关键中间体———N-(6-氯-4-甲硫基-1-羰基异色烷-5-基)-三氟乙酰胺的合成进行了研究。以2-氯乙醇为原料,经甲硫醇钠的亲核取代和特戊酰氯的酯化反应,生成2-(甲硫基)乙基特戊酸酯,产率92.2%。以3-氨基-4-氯苯甲酸为原料,经酯化反应生成3-氨基-4-氯苯甲酸甲酯,产率80.0%。所得中间体2-(甲硫基)乙基特戊酸酯低温下经磺酰氯氧化,与中间体3-氨基-4-氯苯甲酸甲酯反应,所得产物经重排、水解和酰化反应得到目标化合物,总产率25.8%。