多重自旋自洽场X_α散射波方法及其在催化作用中的应用(下)

上一部分主要介绍了MS—SCF—X_α-SW方法的理论要点和计算图式,同时也指出了该法已成功而广泛地用于化学、矿物学、材料科学和催化科学各领域的研究和计算上。下文着重介绍在催化作用中的应用特点、成效及发展趋势。     

烯烃-1低压催化氢甲酰化中的量子化学行为 Ⅱ C_3H_6H(Co)_3络合形态的CNDO/2计算

利用CNDO/2量子化学近似方法,对不同几何形态的C_3H_5(?)(CO)_3络合物进行了计算。结果表明,以Co为中心,围绕C(2)—C(3)单键反式及对称性较好的丙烯—H(7)与CO及另一对CO与CO分别互取反位、反向垂直者,总能量E_M最低、最稳定;羰基配位后络合物的稳定性提高了3.1倍多。C(1)带负净电荷为-0.393405e~-和Co为-0.574636e~-,有利于下一步CO~ 的配位插入。另外还表明C_3H_6是比CO更强的电子授体,Co是受体。这些和以往的经验推测是相吻合的,但是微观解释得到了有力的加强。     

赞比亚某难浸氧化铜矿石工艺矿物学研究

赞比亚某铜矿属于复杂难浸氧化铜矿,为充分了解该类矿石的性质,并为制定合理的选冶工艺提供基础资料,通过化学分析、X射线衍射分析、扫描电镜-能谱分析、工艺矿物学分析仪（BPMA）分析等多种测试方法对该氧化铜矿进行了系统的工艺矿物学研究。结果表明,原矿中的铜主要分布在云母矿物中,分布率为68.63%。此外,还有少量铜分布在孔雀石、硅孔雀石、赤铜矿以及硫化矿如黄铜矿、辉铜矿、斑铜矿和铜蓝中。该矿属于高氧化率、高结合率难浸氧化铜矿,原矿中的含铜云母是现场需采取加温浸出工艺且造成能耗增加的主要因素,可以考虑采用有机阳离子插层或者超声波剥离等技术,以实现对当地氧化铜矿资源经济高效地利用。     

某难处理含碲尾渣的浮选试验研究

对某难处理含碲尾渣中碲的回收工艺进行了研究,并探讨了浮选、重选和磁选联合工艺流程回收尾渣中碲的可行性。结果表明:尾渣经过一段磨矿和浮选-尾矿重选-重精磁选除杂,得到浮选和重选两种精矿,总精矿碲品位为1.65%、回收率45.97%;精矿产品可作为冶金原料进一步提取碲。     

新疆某锂辉石矿粗粒浮选探索试验研究

新疆某伟晶岩型锂辉石矿Li₂O含量为1.41%,主要含锂矿物为锂辉石,脉石矿物主要是石英、正长石、斜长石。采用高压辊磨机直接粉碎至-0.5mm的矿样中-0.074mm粒级含量占28.54%,且锂辉石矿物单体解离度在91%以上。对-0.5mm试验矿样进行的粗粒浮选试验结果表明,粗粒锂辉石矿浮选比常规细粒浮选需要的捕收剂用量要大,且需要在相对较低的搅拌转速以及较高的矿浆浓度条件下才能获得较好的浮选指标。采用自行设计的粗粒浮选装置相对于常规挂槽浮选机可提高Li₂O回收率约10个百分点。原矿以碳酸钠为调整剂、氧化石蜡皂+油酸钠为捕收剂经2粗3精1扫的闭路浮选试验,可获得Li₂O品位为5.11%、Li₂O回收率为70.04%的锂精矿指标,为锂辉石矿山采用高压辊磨机作为终粉磨而取代球磨机提供了可能。     

世界铂钯矿选矿技术研究进展

我国铂族资源非常匮乏,随着我国对海外铂族金属矿山的开发,如何实现对铂族金属资源的高效回收 利用显得尤为重要。 对目前铂钯矿的选矿工艺、选矿药剂以及选矿过程影响因素进行了综述,以期为今后铂钯矿选 矿技术相关研究提供借鉴和参考。 对于硫化型铂钯矿,浮选法仍然是最主要的选矿方法,包括一段磨浮、阶段磨浮、重 浮联合流程以及闪速浮选等。 对于氧化型铂钯矿,其处理方法有直接浮选、硫化浮选、酸化预处理浮选以及氰化浸出、 酸浸法和微生物浸出。 铂钯矿常用的捕收剂为黄药和黑药,也有采用螯合类捕收剂进行复配使用,常用的抑制剂为 水玻璃和羧甲基纤维素(CMC),硫酸铜是最主要的活化剂,甲基异丁基甲醇( MIBC)和松醇油是最常用的起泡剂,还 有学者研发了纳米二氧化硅基起泡剂。 此外,铂钯矿选矿过程中磨矿介质、磨矿环境、矿浆离子强度、矿浆电位都会对 铂族金属元素的回收造成影响。 未来铂钯矿选矿技术的研究应重点关注铂钯矿物或铂钯载体矿物的矿物学特性研 究、新型高效浮选药剂的设计和筛选、浮选工艺的优化以及新型高效选矿设备的研发。     

烯烃-1低压催化氢甲酰化中的量子化学行为 Ⅰ C_3H_6C~Ho(Fe,Ni)络合形态的CNDO/2计算

利用CNDO/2量子化学近似方法,对不同几何形态丙烯与HCo(Fe,Ni)所形成的络合物进行了计算。由同中心金属原子M、不同模型的电子总能量Ee和分子总能量E_M知:围绕C(2)—C(3)单键反式及对称性较好的几何形态比较稳定;同模型,不同中心金属原子M的相应稳定顺序:FeFe_7Ni,表明C_3H_7Co络合物为最佳。     

低压催化氢甲酰化中的量子化学行为——Ⅰ.过渡金属-有机膦络合物的催化作用

羰化反应在有机化学和石油化学中占有相当重要的地位。近年来发展了烯烃过渡金属有机膦络合物催化低压一步合成伯醇(如丁、辛醇)的新工艺,引起了人们的极大注意,从不同的角度对反应动力学机理,反应典型特征进行了研究。本文应用原子参数分析法探讨了该反应的催化活化规律,这对于提高和     

多重自旋自洽场散射波X_α方法及其在催化作用中的应用(上)

本文分上、下两部分介绍多重自旋自洽场散射波Xα(MS-SCF-SW-Xα)方法及其在催化作用中的应用。上一部分介绍量子化学中一种相当新颖和颇有发展前途的最重要的近似方法MS-SCF-SW-Xα法的理论和计算概要;下一部分介绍在催化作用中的应用特点、成效和发展趋势。     

烯烃低压催化氢甲酰化催化剂及机理的研究——有机膦配位体的作用与机理分析

本文报告了以庚(己)烯—1为原料,Co_2(CO)_6(Bu_3P)_2络合物为催化剂,在过量三正丁基膦配位体存在下,于180℃、40±2公斤/厘米~2压力、P/Co=1.6、H_2/CO=2的条件下,在高压釜中进行氢甲酰化反应,4小时左右,烯烃转化率为90～95％(克分子),醇收率65％(克分子)以上,选择性98～99％(克分子)正异构比4～6:1。文中就初步实验结果讨论了n—Bu_3P配位体在催化过程中的作用,所用的络合物催化剂的稳定性,直链产物的选择性和反应机理等问题。结果表明,钴——膦络合物催化剂有较好催化作用,促使氢甲酰化条件大为缓和,是一个良好的催化剂,这对于深入研究该新工艺路线及其催化机理有一定的启示。